树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法与流程

1.本公开涉及光纤的次级被覆用的树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法。
2.本技术要求基于2020年1月14日提出的日本专利申请第2020-003515号的优先权，并且援引了所述日本专利申请中所记载的全部记载内容。


背景技术：

3.通常，光纤具有用于保护作为光传输体的玻璃纤维的被覆树脂层。被覆树脂层例如由与玻璃纤维接触的初级树脂层、和形成于初级树脂层的外层的次级树脂层这2层构成。为了防止光纤的外伤并提高光纤的可操作性，要求次级树脂层具有表面的光滑性、耐划伤性、防粘性等。
4.例如，专利文献1和2公开了通过使用含有有机硅化合物的树脂组合物形成树脂层来提高表面光滑性。此外，专利文献3和4公开了通过使用含有特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的树脂组合物形成树脂层来提高防粘性。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开平9-278850号公报
8.专利文献2：日本特开平9-328632号公报
9.专利文献3：日本特开2006-36989号公报
10.专利文献4：日本特开2005-89586号公报


技术实现要素：

11.本公开的一个方式涉及的光纤的次级被覆用的树脂组合物是含有包含数均分子量为10000以上40000以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的光聚合性化合物、和光聚合引发剂的树脂组合物，以总量为100质量份的树脂组合物为基准，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量为0.05质量份以上15质量份以下，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是数均分子量为1800以上4500以下的多元醇、二异氰酸酯、以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
附图说明
12.[图1]图1为表示本实施方式涉及的光纤的一个例子的示意性剖面图。
具体实施方式
[0013]
[本公开所要解决的课题]
[0014]
在光纤的生产线上，由于与导辊的接触、筛分试验(对光纤施加数kg的拉伸负荷以预先除去低强度部的试验)等的外力，被覆树脂层的表面的光滑性逐渐劣化，当将光纤卷取到卷筒(bobbin)上时会发生蛇行，从而光纤的生产性可能会降低。为了提高光纤的生产性，要求在对光纤施加外力时次级树脂层的表面的光滑性和耐磨性优异。
[0015]
本公开的目的在于提供在对光纤施加外力时表面的光滑性和耐磨性优异的光纤的次级被覆用的树脂组合物、以及生产性优异的光纤。
[0016]
[本公开的效果]
[0017]
根据本公开，可以提供在对光纤施加外力时表面的光滑性和耐磨性优异的光纤的次级被覆用的树脂组合物、以及生产性优异的光纤。
[0018]
[本公开实施方式的说明]
[0019]
首先，列出本公开的实施方式的内容并进行说明。本公开的一个方式涉及的光纤的次级被覆用的树脂组合物是含有包含数均分子量为10000以上40000以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的光聚合性化合物、和光聚合引发剂的树脂组合物，以总量为100质量份的树脂组合物为基准，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量为0.05质量份以上15质量份以下，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是数均分子量为1800以上4500以下的多元醇、二异氰酸酯、以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
[0020]
在对光纤施加外力时，这样的树脂组合物可以形成表面的光滑性和耐磨性优异的次级树脂层，因此可以提高光纤的生产性。
[0021]
从容易提高表面的光滑性和耐磨性来看，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的数均分子量可以为21000以上40000以下。
[0022]
从赋予次级树脂层适度的韧性来看，光聚合性化合物可以进一步含有数均分子量为1000以上6000以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0023]
从赋予次级树脂层更适度的韧性来看，光聚合性化合物可以进一步含有环氧(甲基)丙烯酸酯。从进一步提高耐磨性来看，光聚合性化合物可以含有具有芳环的环氧(甲基)丙烯酸酯。
[0024]
本公开的一个方式涉及的光纤具备：包含芯部和包层的玻璃纤维、与玻璃纤维接触并被覆该玻璃纤维的初级树脂层、以及被覆初级树脂层的次级树脂层，次级树脂层包含上述树脂组合物的固化产物。这种光纤的表面的光滑性和耐磨性优异，可以提高光纤的生产性。
[0025]
本公开的一个方式涉及的光纤的制造方法包括：将上述树脂组合物涂布在包含芯部和包层的玻璃纤维的外周的涂布工序；以及在涂布工序后通过照射紫外线使树脂组合物固化的固化工序。由此，可以制作表面的光滑性和耐磨性优异的光纤。
[0026]
[本公开的实施方式的详细情况]
[0027]
根据需要参照附图对本实施方式涉及的树脂组合物和光纤的具体例子进行说明。需要说明的是，本公开不限于这些示例，而是由权利要求书所表示，并且意图包括与权利要求书等同的意义和范围内的所有变化。在下述说明中，在附图的说明中对相同的要素标注相同的符号，并且省略重复的说明。
[0028]
(树脂组合物)
[0029]
本实施方式涉及的树脂组合物含有光聚合性化合物和光聚合引发剂。
[0030]
本实施方式涉及的光聚合性化合物含有数均分子量(mn)为10000以上40000以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(以下，称为“氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)”)。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)的mn优选为20000以上40000以下、更优选为21000以上40000以下。当氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)的mn小于10000时，表面的光滑性和耐磨性倾向于降低，当mn
超过40000时，树脂组合物容易变得白浊。
[0031]
在此，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或与其相对应的甲基丙烯酸酯。对于(甲基)丙烯酸等其他类似的表述也是同样地。
[0032]
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)是mn为1800以上4500以下的多元醇、二异氰酸酯、以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)具有：基于mn为1800以上4500以下的多元醇与二异氰酸酯反应而得的氨基甲酸酯结构、和与该氨基甲酸酯结构的末端键合的(甲基)丙烯酰基。
[0033]
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)可以通过以下方式得到：使多元醇与二异氰酸酯在多元醇的羟基(oh)与二异氰酸酯的异氰酸酯基(nco)的摩尔比(nco/oh)为1.1以上1.5以下的条件下反应，然后与含oh的(甲基)丙烯酸酯反应。当nco/oh在上述范围内时，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)中所含的氨基甲酸酯键的比例增加，因此氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)彼此之间或与其他材料之间的氢键变强，即使对光纤施加外力后也可以持续良好的表面性。
[0034]
从容易合成调整了氨基甲酸酯键的比例的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)来看，构成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)的多元醇的mn为1800以上、优选为2000以上、更优选为2500以上。从氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)中所含的氨基甲酸酯键的比例增加、并且容易形成具有良好的表面性的次级树脂层来看，多元醇的mn为4500以下、优选为4000以下、更优选为3500以下。
[0035]
从提高表面的光滑性和耐磨性的观点来看，以树脂组合物的总量(100质量份)为基准，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)的含量为0.05质量份以上、优选为0.1质量份以上、更优选为0.2质量份以上、进一步优选为0.3质量份以上。从抑制次级树脂层的杨氏模量的降低的观点来看，以树脂组合物的总量为基准，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(a)的含量为15质量份以下、优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为5质量份以下。
[0036]
从形成强韧的次级树脂层的观点来看，本实施方式涉及的光聚合性化合物可以进一步含有mn为1000以上6000以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(以下，称为“氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)”)。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)的mn优选为1050以上5800以下、更优选为1100以上5500以下。当氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)的mn为1000以上时，容易形成强韧的次级树脂层；当其为6000以下时，容易提高次级树脂层的杨氏模量。
[0037]
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)可以是mn为350以上2500以下的多元醇、二异氰酸酯、以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)优选具有：基于mn为350以上2500以下的多元醇与二异氰酸酯反应而得的氨基甲酸酯结构、和与该氨基甲酸酯结构的末端键合的(甲基)丙烯酰基。
[0038]
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)可以通过以下方式得到：使mn为350以上2500以下的多元醇与二异氰酸酯在nco/oh为1.5以上4以下的条件下反应，然后与含oh的(甲基)丙烯酸酯反应。当nco/oh在上述范围内时，容易形成强韧的次级树脂层。
[0039]
从提高次级树脂层的韧性的观点来看，构成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)的多元醇的mn更优选为400以上2200以下、进一步优选为500以上2000以下。
[0040]
从提高次级树脂层的韧性的观点来看，以树脂组合物的总量为基准，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)的含量优选为5质量份以上60质量份以下、更优选为10质量份以上50质
量份以下。
[0041]
作为多元醇，例如可以列举出：聚四亚甲基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、以及双酚a/环氧乙烷加成二醇。其中，优选使用聚丙二醇作为多元醇。
[0042]
作为二异氰酸酯，例如可以列举出：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、以及三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
[0043]
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举出：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-o-苯基苯酚丙酯、丙烯酸2-羟基-3-甲基丙酰基丙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、以及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
[0044]
使用有机锡化合物或胺化合物作为合成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯时的催化剂。作为有机锡化合物，例如可以列举出：二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、双(巯基乙酸2-乙基己酯)二丁基锡、双(巯基乙酸异辛酯)二丁基锡以及氧化二丁基锡。从易得性或催化剂性能的方面来看，优选使用二月桂酸二丁基锡或二乙酸二丁基锡作为催化剂。
[0045]
以下，对于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制备，列举具体例子并进行说明。例如，使用聚丙二醇作为多元醇、2,4-甲苯二异氰酸酯作为二异氰酸酯、丙烯酸2-羟乙酯作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯。首先，使聚丙二醇与2,4-甲苯二异氰酸酯反应，合成nco末端预聚物。接着，使nco末端预聚物与丙烯酸2-羟乙酯反应，合成氨基甲酸酯丙烯酸酯。氨基甲酸酯丙烯酸酯可以由下式(1)表示。
[0046]
a-(u-i-u-p)n-u-i-u-a(1)
[0047]
在此，a表示丙烯酸2-羟乙酯的残基，u表示氨基甲酸酯键，i表示2,4-甲苯二异氰酸酯的残基，p表示聚丙二醇的残基，n为1以上的整数。n可以通过改变nco/oh来改变氨基甲酸酯丙烯酸酯所具有的氨基甲酸酯键的比例。nco/oh越小，n变得越大；nco/oh越大，n变得越小。
[0048]
从赋予次级树脂层适度的韧性来看，本实施方式涉及的光聚合性化合物可以进一步含有环氧(甲基)丙烯酸酯。环氧(甲基)丙烯酸酯是使具有(甲基)丙烯酰基的化合物与具有2个以上缩水甘油基的环氧化合物反应而得的化合物。
[0049]
从进一步提高耐磨性来看，环氧(甲基)丙烯酸酯优选具有芳环。作为具有芳环的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举出：酚醛清漆环氧(甲基)丙烯酸酯、大阪有机化学工业株式会社制的商品名“viscoat#540”、共荣社化学株式会社制的商品名“epoxyester 3002m”、“epoxyester 3002a”、“epoxyester 3000mk”、“epoxyester 3000a”等。
[0050]
从赋予次级树脂层柔软性来看，本实施方式涉及的光聚合性化合物还可以进一步含有不具有芳环的环氧(甲基)丙烯酸酯。作为不具有芳环的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举出：共荣社化学株式会社制的商品名“epoxyester 40em”、“epoxyester 70pa”、“epoxyester 200pa”、“epoxyester 80mfa”等。
[0051]
以树脂组合物的总量为基准，环氧(甲基)丙烯酸酯的含量可以为5质量份以上、10质量份以上或20质量份以上，并且可以为70质量份以下、65质量份以下或60质量份以下。
[0052]
本实施方式涉及的光聚合性化合物可以进一步含有除氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯以外的光聚合性化合物(以下，称为“单体”)。作为单体，可以使用：具有1个光聚合性的乙烯性不饱和基团的单官能单体、具有2个以上乙烯性不饱和基团的多官能单体。单体可以2种以上混合使用。
[0053]
作为单官能单体，例如可以列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、壬基苯酚聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(例如，sartomer制的商品名“sr504”)、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸甲基苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸间苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等(甲基)丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、(甲基)丙烯酸ω-羧基-聚己内酯等含羧基的单体；n-丙烯酰基吗啉、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、3-(3-吡啶基)丙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-羟乙基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/氯甲烷盐、双丙酮丙烯酰胺、n-丙烯酰基哌啶、n-甲基丙烯酰基哌啶、n-丙烯酰基吡咯烷、马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-己基(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮的单体。
[0054]
作为多官能单体，例如可以列举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,20-二十烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、异戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-乙基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴二(甲基)丙烯酸酯、双酚a的eo加成物二(甲基)丙烯酸酯(例如，大阪有机化学工业株式会社制的商品名“viscoat#700hv”)等2官能单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)
丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯等3官能以上的单体。
[0055]
作为光聚合引发剂，可以从已知的自由基光聚合引发剂当中适当地选择并使用。作为光聚合引发剂，例如可以列举出：1-羟基环己基苯基酮(omnirad 184，igm resins公司制)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(omnirad 651，igm resins公司制)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(omnirad tpo，igm resins公司制)、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基亚磷酸乙酯(omnirad tpo-l，igm resins公司制)、2-苯甲酰基-2-二甲氨基-4'-吗啉基丙基苯基酮(omnirad tpo369，igm resins公司制)、2-二甲氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮(omnirad tpo379，igm resins公司制)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(omnirad 819，igm resins公司制)、以及2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(omnirad 907，igm resins公司制)。
[0056]
光聚合引发剂可以2种以上混合使用。从树脂组合物的快速固化性优异来看，光聚合引发剂优选包含2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
[0057]
以树脂组合物的总量为基准，光聚合引发剂的含量优选为0.2质量份以上5质量份以下、更优选为0.4质量份以上3质量份以下、进一步优选为0.5质量份以上2质量份以下。
[0058]
本实施方式涉及的树脂组合物可以进一步含有光致酸产生剂、流平剂、消泡剂、抗氧化剂等。
[0059]
作为光致酸产生剂，可以使用具有a
+
b-结构的鎓盐。作为光致酸产生剂，例如可以列举出：cpi-100p、110p(sanapro株式会社制)、omnicat 270、290(igm resins公司制)等锍盐；omnicat 250(igm resins公司制)、wpi-113、116、124、169、170(富士film和光纯药株式会社制)等碘鎓盐。
[0060]
(光纤)
[0061]
图1是表示本实施方式涉及的光纤的一个例子的示意性剖面图。光纤10具备：包含芯部11和包层12的玻璃纤维13，以及设置在玻璃纤维13的外周且含有初级树脂层14和次级树脂层15的被覆树脂层16。
[0062]
包层12包围着芯部11。芯部11和包层12主要包含石英玻璃等玻璃，例如，芯部11可以使用添加有锗的石英玻璃或纯石英玻璃，包层12可以使用纯石英玻璃或添加有氟的石英玻璃。
[0063]
在图1中，例如，玻璃纤维13的外径(d2)为100μm至125μm左右。构成玻璃纤维13的芯部11的直径(d1)为7μm至15μm左右。
[0064]
被覆树脂层16的厚度通常为60μm至70μm左右。初级树脂层14和次级树脂层15的各层的厚度可以为20μm至40μm左右，例如，初级树脂层14的厚度可以为35μm、次级树脂层15的厚度可以为25μm。在将多根光纤集合成电缆的情况下，优选光纤的被覆直径较细。在这种情况下，被覆树脂层16的总厚度优选为30μm以上40μm以下，可以将初级树脂层和次级树脂层的厚度分别设为10μm以上30μm以下。
3)。
[0081]
(a-4)
[0082]
使ppg3000与tdi在nco/oh为1.1的条件下反应以制备nco末端预聚物，除此以外，与(a-1)的合成同样地得到了mn为38700的氨基甲酸酯丙烯酸酯(a-4)。
[0083]
(b-1)
[0084]
使mn为400的聚丙二醇(ppg400)与异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)在nco/oh为1.5的条件下反应以制备nco末端预聚物，除此以外，与(a-1)的合成同样地得到了mn为1900的氨基甲酸酯丙烯酸酯(b-1)。
[0085]
(b-2)
[0086]
使mn为600的聚丙二醇(ppg600)与tdi在nco/oh为2.0的条件下反应以制备nco末端预聚物，除此以外，与(a-1)的合成同样地得到了mn为2200的氨基甲酸酯丙烯酸酯(b-2)。
[0087]
(b-3)
[0088]
使ppg400与tdi在nco/oh为4.0的条件下反应以制备nco末端预聚物，除此以外，与(a-1)的合成同样地得到了mn为1100的氨基甲酸酯丙烯酸酯(b-3)。
[0089]
(b-4)
[0090]
使ppg2000与tdi在nco/oh为2.0的条件下反应以制备nco末端预聚物，除此以外，与(a-1)的合成同样地得到了mn为5400的氨基甲酸酯丙烯酸酯(b-4)。
[0091]
(z-1)
[0092]
使ppg3000与tdi在nco/oh为2.0的条件下反应以制备nco末端预聚物，除此以外，与(a-1)的合成同样地得到了mn为8200的氨基甲酸酯丙烯酸酯(z-1)。
[0093]
(z-2)
[0094]
使ppg3000与ipdi在nco/oh为1.5的条件下反应以制备nco末端预聚物，除此以外，与(a-1)的合成同样地得到了mn为10800的氨基甲酸酯丙烯酸酯(z-2)。
[0095]
氨基甲酸酯丙烯酸酯的mn通过使用waters制的acquity apc ri系统，在以下条件下进行测定：样品浓度：0.2质量％thf溶液、注入量：20μl、样品温度：15℃、流动相：thf、有机溶剂用xt柱：粒径2.5μm、孔径柱内径4.6
×
柱长150mm+粒径2.5μm、孔径柱内径4.6
×
柱长150mm+粒径1.7μm、孔径柱内径4.6
×
柱长150mm、柱温：40℃、流速：0.8ml/分钟。
[0096]
[次级被覆用的树脂组合物]
[0097]
以表1或表2所示的混合量(质量份)将氨基甲酸酯丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯(tpgda)、新戊二醇二丙烯酸酯(npgda)、双酚a的eo加成物二丙烯酸酯(“viscoat#700hv”)、具有芳环的环氧丙烯酸酯(“viscoat#540”)、不具有芳环的环氧丙烯酸酯(“epoxyester 200pa”)、以及2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(omnirad tpo)混合，从而制作了各实施例和比较例的次级被覆用的树脂组合物。但是，比较例2的树脂组合物变得白浊，从而无法用于形成次级树脂层。
[0098]
(初级被覆用的树脂组合物)
[0099]
将70质量份的氨基甲酸酯丙烯酸酯(z-2)、19质量份的壬基苯酚聚乙二醇丙烯酸酯(sartomer制、商品名“sr504”)、10质量份的丙烯酸异冰片酯、1质量份的omnirad tpo混合，从而得到了初级被覆用的树脂组合物。
[0100]
[光纤的制作]
[0101]
将初级被覆用的树脂组合物和次级被覆用的树脂组合物分别涂布在玻璃纤维13的外周面上。接下来，通过照射紫外线使各树脂组合物固化，形成具备初级树脂层14和次级树脂层15的被覆树脂层16，从而制作了光纤10。初级树脂层14的厚度设为35μm，次级树脂层15的厚度设为25μm。
[0102]
(次级树脂层的杨氏模量)
[0103]
将光纤浸渍在丙酮和乙醇的混合溶剂中，仅将被覆树脂层呈筒状拔出。接下来，通过真空干燥除去溶剂后，在23℃的恒温室中进行拉伸试验(拉伸速度为1mm/分钟)，将通过2.5％应变的割线式所求出的应力除以次级树脂层的截面积，从而求出次级树脂层的杨氏模量。将杨氏模量为500mpa以上设为合格。
[0104]
(光纤的卷绕异常频率)
[0105]
为了评价光纤的生产性，测定了卷绕异常频率。以1000m/分钟的线速度将光纤进行500km的重绕(50km
×
10卷筒)，并使用otdr(光脉冲试验仪)评价了各卷筒的长度方向上的传输损耗。将测定波长设为1550nm。将点不连续性(point discontinuities)超过0.05db的地方(卷绕异常频率)为5处以下/500km的光纤设为合格。
[0106]
[表1]
[0107][0108]
[表2]
[0109][0110]
符号的说明
[0111]
10 光纤
[0112]
11 芯部
[0113]
12 包层
[0114]
13 玻璃纤维
[0115]
14 初级树脂层
[0116]
15 次级树脂层
[0117]
16 被覆树脂层