专利名称：同时制取二氧化锰和稀土氧化物的工艺和装置的制作方法
技术领域：
本发明是一种同时制取MnO2与RE2O3的工艺和该工艺中使用的交换提取装置，特别适合于同时制取化学活性MnO2(含AMD/CMD)与离子吸附型RE2O3的工艺和装置，属于化工与冶金的技术领域。(按“AMD”与“CMD”分别是化学活性MnO2和化学MnO2的英文缩写，符合“/”表示含“AMD”或CMD或AMD+CMD，下同。)AMD粉(含CMD，下同)，除在化工行业用作裂化剂与催化剂外，主要用于制造电池。制取AMD粉的基本原理，可用下述主要化学反应方程式来表示
(式中，a为1，2时，则b分别为2，1，X表示酸根等阴离子。)现有的生产AMD粉的工艺流程是锰盐Mn[Xa]b(如MnSO4、MnCl2、Mn(NO3)2……等)加碳铵(含NH4HCO3/(NH4)2CO3，下同)合成重质MnCO3，再将MnCO3在300～400℃下进行热解，得到粗MnO2粉，经漂洗烘干精制，便可获得AMD粉。
制取离子吸附型RE2O3的传统工艺为在静止的浸泡池中、或在静止/振动的交换柱中，装入稀土原矿，用未经软化的硬水调制铵盐溶液，使其浓度为1～5%，用作交换提取剂(简称“交换剂”下同)注入该装置中，NH+4交换提取原矿中的RE3+，再用草酸/碳铵沉淀，过滤分离稀土盐沉淀物，最后烘干、灼烧成稀土氧化物产品，其纯度为88～92%RE2O3，沉淀稀土后的母液用石灰乳处理后，返回调制铵盐溶液作交提剂。制取离子吸附型RE2O3的基本原理，可用下述主要化学反应方程式来表示
(式中，S-硅酸盐粘土矿物表面，X-表示SO2-4、Cl-、NO-3……等铵盐的阴离子)
一方面，加热浓缩铵盐母液需消耗大量的高压蒸汽，产出大量冷却的蒸馏水和软化水，残余母液中仍残留1.0～1.5%的铵盐，需要排放，会污染环境;另一方面，制取离子吸附型REO的传统工艺，还存在下列问题(1)由原矿至成品REO，RE的实收率较低，为60～70%;
(2)交提淋洗的周期长达24～58h;
(3)贵液中RE浓度低(1.0～3.0g/L)，不能直接用于稀土各元素的萃取分组/单一分离;
(4)交提剂、沉淀剂等主要原材料的单耗太高。
本发明的任务是要克服现有分别制取AMD粉和离子吸附型REO的工艺的缺点，设计一种可同时制取上述两种产品的工艺和该工艺中使用的一种交换提取装置，以降低能耗和生产成本，提高产品质量和实收率。
经本发明人多年的实践和探索，通过采用本发明人的发明的《连续制取重质碳酸锰的装置》(专利申请号91229880.4)、《碳酸锰热解装置及其工艺》(专利申请号91111468.8)和本发明的交换提取装置(简称“交提器”)，进行系统组合生产，终于完成了上述发明任务。本发明的工艺可概述为将锰盐与沉淀剂含NH+4碳酸盐重质合成、过滤后获得的重质碳酸锰热解，生成粗MnO2，再经漂洗、烘干，制取AMD/CMD粉，同时，将-4mm离子吸附型稀土原矿加铵盐溶液，进行交换提取，得含RE3+贵液，将此贵液澄清、过滤并加沉淀剂，然后将沉淀出的稀土盐过滤、甩干、烘干、灼烧，制取RE2O3，其要点是，将锰盐与含NH+4碳酸盐重质合成并过滤后所得的含NH+4盐类母液A用作离子吸附型稀土矿的交换提取剂，进行交换提取，制取含RE3+贵液，生产RE2O3。也可将含有沉淀稀土盐的含RE3+贵液过滤后所得的含RE3+母液C进行中和处理，然后作为沉淀剂，送回MnCO3重质合成工序与锰盐反应，进行重质合成。还可以把锰盐与含NH+4碳酸盐重质合成并过滤后所得含NH+4盐类母液A，先进行加热、浓缩、过滤、甩干，所得的含NH+4盐类母液B，再作为离子吸附型稀土矿的交换提取剂，进行交换提取，制取含RE3+贵液，所得的结晶铵盐经烘干、脱水，用于制取铵盐成品。还可以将含NH+4盐类母液A加热、浓缩时回收得的纯水(包括蒸馏水/软化水)加酸，并与含NH+4盐类母液A/母液B混合，配制成离子吸附型稀土矿的交换提取剂，交换提取含RE3+贵液。为了更好地回收RE3+，最好将-4mm离子吸附型稀土原矿与铵盐溶液进行交换提取、澄清、过滤，所得的离子吸附型稀土湿矿用纯水淋洗，将淋洗液与含RE3+贵液合并，澄清、过滤、制取RE2O3，淋洗过的尾矿送尾矿坝(场)。还可将工艺中所得的含RE3+贵液进行萃取分组/单一分离。为了获得最佳的生产效果，进行重质合成的锰盐最好配制成含[Mn2+]30～200g/L的溶液，碳酸盐沉淀剂含[NH+4]最好为20～150g/L，所得的含NH+4盐类母液A最好含[NH+4]12～10%，且PH＞7.0;含NH+4盐类母液A/母液B加纯水和酸后配制成的离子吸附型稀土矿交换提取剂最好含[NH+4]4.5～20.5g/L，且PH为4.5～6.5;离子吸附型稀土矿石与交换提取剂的固液比最好为S∶L＝1∶1～3kg/m3。
本发明的工艺中使用的交换提取装置包括壳体、轴承、旋转轴、固定在旋转轴上的螺旋叶片和驱动机构，壳体的一端有进料口，另一端有出料口;旋转轴是空心的，其中有空腔的，旋转轴的两端均伸出壳体之外;在壳体内的旋转轴上有通液孔;在壳体内的旋转轴的空腔的某一部位有一堵物，它使旋转轴两端的空腔互不相通，堵物可以是焊上的塞子，也可以是连接法兰;在旋转轴上的螺旋叶片的每个螺距的纵截面之面，至少固定一条通液管，通液管上有液孔，旋转轴上的通液孔将旋转轴的空腔与通液管及其液孔连通，以便从旋转轴的两端向壳体内输入不同的液体，进行淋洗和交换提取;螺旋叶片的螺旋角最好为10°～60°;该装置安装使用时，旋转轴的中心线与水平面的夹角为5°～45°，以使含RE3+贵液能从低端的进料口溢出而不从高端的出料口流出，并获最佳的交换提取效果。
采用本发明生产AMD粉和RE2O3等产品，较传统工艺有如下优点(1)降低AMD粉的生产成本达30～40%，显著地提高其放电性能，并且远远超过ZBG13001-86的一级品所规定的指标;
(2)降低产品RE2O3的生产成本达35～50%，其纯度可达98.0%～98.5%。原矿至成品RE203的稀土实收率可达98%～99%;
(3)贵液浓度高达30～40g/L，可直接用于稀土各元素的萃取分组/单一分离;
(4)减少原材料和能源的消耗，节省大量基建投资，实现工艺闭路循环，无废液排放对环境的污染;
因而具有显著的经济效益和社会效益，特别适于我国南方富产“两矿”-锰矿与离子吸附型稀土矿的地区应用。
下面结合实施例与附图进行说明。
图1与图2分别是生产AMD粉和RE203的传统工艺流程示意图。图3是本发明的工艺流程示意图。图4是交提器D的结构示意图。图5～7是采用交提器，热解炉等装置，系统组合，进行生产的工艺示意图。
本发明同时制取AMD粉与离子吸附型RE2O3工艺的操作步骤，如图3所示，把锰盐Mn[Xa]b(如MnSO4、MnCl2、Mn(NO3)2等)和沉淀剂A(包括Na2CO3、K2CO3、NH4HCO3/(NH4)2CO3等碳酸盐)，用纯水(如蒸馏水/软化水等)配制成一定浓度的溶液，于15℃～75℃的搅拌条件下，注入同一容器中反应90-120min合成重质MnCO3并且副产铵盐(NH4)aXa(如(NH4)2SO4、NH4Cl、NH4NO3等)的母液A。过滤分离后，重质MnCO3在300℃～400℃下热解90-120min，所得粗MnO2经漂洗、烘干，便可产出AMD粉。为了节约能耗并提高铵盐的回收利用率，母液A/母液B直接与回收的蒸馏水/软化水配制作交提剂。或者把母液A加热浓缩、过滤、甩干，结晶铵盐烘干脱水，成品出售。离子吸附型稀土原矿，筛分除去大颗粒矿石(+4mm)与杂物后，所得-4mm的矿物粒/粉，装入交提器中，注入一定浓度和流量的交提剂(如前述铵盐溶液等)，使其NH+4与原矿中的RE3+进行充分交换，所得含RE3+的贵液澄清过滤，加沉淀剂B(如草酸/碳铵等)沉淀出稀土盐，过滤、甩干、烘干、灼烧，便可获得产品RE2O3。过滤得到的含少量RE3+的母液C。经中和处理后送往调配沉淀剂A。湿矿用纯水(如蒸馏水/软化水等)淋洗，洗液与贵液合并提取稀土，尾矿送往尾矿坝(场)。
本发明的主要技术特征之(1)，如图3所示，直接使用铵盐[NH4]aXa(如(NH4)2SO4、NH4Cl、NH4NO3等)母液A/母液B调制交提剂，用于提取离子吸附型稀土中的RE3+，从而可以不需加热浓缩，减少能源消耗，有效地提高了铵盐的回收利用率;或者当需铵盐以副产品出售时，克服了因母液B排放对环境的污染;因此，可节省本工序基建的大量投资。可以降低AMD粉与RE2O3等产品的成本30-40%，提高稀土氧化物产品RE2O3的纯度～2%，特别是显著地降低了RE2O3产品中Al3+、Ca2+等杂质离子的含量。
本发明的技术特征之(2)，如图3所示，在把母液A加热浓缩制取副产品-铵盐[NH4]aXa的生产过程中，产出大量冷却的蒸馏水/软化水，可用于调制铵盐溶液作交提剂。因而与传统工艺相比，减少了贵液中Al3+、Ca2+、Mg2+……等杂质离子的含量，从而降低了8～10%沉淀剂的消耗。与此同时还提高了产品RE2O3的纯度3～5%。
本发明的技术特点之(3)，如图3所示，贵液加沉淀剂B(如草酸/碳铵等)沉淀稀土后的母液C，中和处理后不是用于调制铵盐溶液作交提剂(如图3虚线所示)。而是返回MnCO3的重质合成工序，配制沉淀剂A。这一技术的运用，改变了传统工艺的习惯操作，从而产生了两个方面的显著效果A、与传统工艺比较，进一步提高产品RE2O3的纯度3～4%;
B、母液C(含RE3+0.1～0.4g/L)返回调配溶液A用作沉淀剂A，重质合成时全部RE3+进入MnCO3沉淀中，经热解、漂洗、烘干后，部分RE2O3成为AMD粉中的有用掺杂物，因而显著地改善了AMD粉的放电性能，尤其是其高压(≥0.90V)连续部分的指标。
为了生产放电性能优良的AMD粉，MnCO3的重质合成是主要工序之一。本发明技术特征之(4)是，锰盐配制成含[Mn2+]′30～200g/L的溶液;碳铵(如NH4HCO3/[NH4]2CO3等)配制成含[NH+4]20～150g/L的溶液，其NH+4的需要量为理论需要量的1.01～1.04倍。在15℃～75℃的搅拌条件下，将这两种溶液同时加入同一容器中，反应90～120min，并且加入适量的MnCO3晶种，就可获得视比重γ视＞2.0g/cm3的重质MnCO3。在此过程中，副产铵盐[NH+4]aXa-，如((NH4)2SO、NH4Cl、NH4NO3等)。调控锰盐Mn[Xa]b、沉淀剂A(如NH4HCO3等)的浓度和PH值，使之生成的铵盐母液A含(NH+4)为2～10%、PH＞7.0，便可获得最佳的生产效果。因为，铵盐的(NH+4)浓度太高，不利于MnCO3晶体的长大，导致γ视降低;反之，若其(NH+4)浓度偏低，则不利于铵盐加热的综合回收利用，导致需要更多的热量，同时也会降低MnCO3的γ视。
利用本发明制取离子吸附型稀土时使用的交换提取装置，如图4所示，它包括一个圆筒形的壳体1。壳体1的一端有进料口11，另一端有出料口12，低端进料口11的附近较低处有一溢流口13。壳体1的两端还有轴承2，用以支承旋转轴3，让其转动灵活。旋转轴3的两端均伸出壳体1之外，其中一端的旋转轴3上还安装有驱动机构4，以带动旋转轴3旋转。旋转轴3是空心的，其中心有空腔31。在壳体1内的旋转轴3上有通液孔32，在壳体1内的旋转轴3的空腔31的中部还有一堵块33，该堵块可以是焊在空腔31中的塞子，也可以是连接法兰，因此旋转轴3一般宜为两条空心管焊接或用法兰连接而成，旋转轴3两端的空腔31互不相通。在旋转轴3上固定有螺旋叶片34，该螺旋叶片34可选用实体面型的、带式的或叶片面型的，其旋转角可在10°～60°之间选择。在旋转轴3上的螺旋叶片34的每个螺距的纵截面之间，至少装有一条通液管35，可根据需要装两条、三条或四条……。通液管35上有液孔36，液孔36的数量也视反应的需要而定。旋转轴3上的通液孔32将旋转轴3的空腔31与通液管35及其液孔36连通。本交换提取装置在安装使用时，旋转轴3的中心线与水平面之间的夹角α可在5°～45°(含5°或45°)之间选择。过堵物33中心的水平面MM的高低，由溢流口13位置的高度来调控，因此，最好将低端进料口11与壳体1的连接部份制成易于伸缩的套管或波纹管。
工艺实施例的1、2、3分别使用我国南方所产的甲、乙、丙三种类型的离子吸附型稀土矿。稀土各元素的配分，如表1所列。
表1 离子吸附型RE各元素的配分，%
矿种 Y2O3La2O3CeO2Pr6O11Nd2o3Sm2O3Eu2O3Gd2O3
甲矿 21.81 24.28 18.52 4.39 14.53 3.50 0.78 3.91乙矿 48.88 17.19 0.82 3.55 11.10 2.17 0.24 3.31丙矿 19.86 30.77 0.75 6.83 22.86 4.66 0.93 3.99
原矿含RE平均Tb4O7Dy2O3Ho2O3Er2O3Tm2O3Yb2O3Lu2O3RE RE2O3原子量
0.76 2.89 0.92 1.89 0.25 1.10 0.48 0.117 0.138 132.540.67 4.73 0.96 2.87 0.34 2.10 0.27 0.082 0.099 118.140.71 3.10 0.84 2.02 0.38 1.88 0.43 0.103 0.121 134.31
实施例1如图5所示，在带搅拌器的反应槽1中，同时注入锰盐溶液含[Mn2+]30～200g/L和沉淀剂A溶液含[NH+4]20～150g/L，其NH+4的需要量为理论需要量1.01～1.04倍，在15℃～75℃的搅拌条件下，反应90～120min后，所得重质MnCO3和铵盐(如(NH4)2SO4、NH4Cl和NH4NO3等)母液A，用泵2打入分离器3(参见申请号为91229880.4的专利说明书)中进一步提高MnCO3视比重γ视，较轻MnCO3和部分母液A反回反应槽1中，较重MnCO3与部分母液A，放入过滤机4中过滤，母液A用泵5打入高位槽7中调配交提剂，重质MnCO3送往热解装置6(参看申请号为91111468.8的专利说明书)，通入已预热至300～400℃的氧气/空气，热解90～120min后，粗MnO2经漂洗、烘干，便可制得放电性能优良的γ-型MnO2，即产品AMD粉。
离子吸附型稀土原矿(如甲矿，用筛分机9除去+4mm的矿石与杂物后，-4mm矿粒/粉送往交提器12。在高位槽7中用纯水(如蒸馏水/软化水等)加酸调配母液A，配制成含〔NH+4〕4.5-20.5g/L且PH为4.5-6.5的溶液用作交提剂。用阀门8调控矿石与交提剂的固液比S∶L＝1∶1～3(kg/m3)。铵盐中的NH+4与原矿表面吸附的RE3+进行充分交换、反应90～120min后，含RE3+的贵液由交提器溢流口12～1排放至澄清池13静置澄清。高位槽10盛装纯水，从交提器10的另一端输入，对尾矿淋洗，调节阀门11使S∶L＝1∶1(kg/m3)，洗液与贵液合并由溢流口12-1排出(含RE3+4～10g/L)。清亮透明的贵液注入反应罐14中，加沉淀剂B(如草酸/碳铵等)搅拌常温反应约60min后，用过滤机16过滤分离出稀土盐与母液C，进一步将稀土盐在灼烧炉17中，于850～900℃下烧90～120min，便可制得高质量的产品RE2O3。
尾矿、矿泥与废渣等，用小车15送往尾矿场。母液C在反应池18中经中和处理后返回反应槽1。为了获得最佳的生产效果，母液A应控制[NH+4]2～10%与PH＞7。
交提器12的安装倾角α＝5～35度，调节其溢流口12-1位置的高低，来控制贵液水平面MM，使壳体内腔上部留有适当的空间，便于尾矿与淋洗液的分离脱水，减少RE3+的损失。
实施例2本实施例制取AMD的工艺过程及其条件，与实施例1相同(参看图3与图5)。为了提高贵液中RE3+的含量，进一步降低生产RE2O3的原材料单耗，提高RE的实收率，有利于将贵液直接用于稀土各元素的萃取分组/单一分离，本例采用三台交提器并联的方式来制取RE2O3，如图6所示，处理离子吸附离稀土原矿(如乙矿等)进行生产，除与实施例1有相同的操作步骤与工艺条件外，其主要工艺技术特点在于上一级(台)的溢流贵液，送往下一级(台)的高位槽中，用来自加热母液A回收的蒸馏水/软化水，制备铵盐溶液，使其含〔NH+4〕4.5～20.5g/L与PH＝4.5～6.5(首级高位槽使用的铵盐溶液是母液A/母液B)，作为下一级的交提剂。各级尾矿均用纯水(如蒸馏水/软化水等)进行淋洗，洗液与贵液合并，尾矿与矿泥用小车15送至尾矿场，从最后一级交提器溢流口排出的贵液含(RE3+)可达20～30g/l，送澄清池13进行贵液处理。图6中，A1、A2、A3是盛装交提剂(铵盐溶液)的高位槽，B为筛分机，C是盛纯水(如蒸馏水/软化水等的高位槽淋洗尾矿，D1、D2、D3是三级并联交提器，N1、N2、N3是驱动机构，K1、K2、K3是调控交提剂流量的阀门，a1、a2、a3为矿泥由小车15拉走送尾矿场。α是交提器的安装倾角。
实施例3同时制取AMD与产品RE2O3的工艺过程及其条件，除与实施例1和2相同外，其主要技术特点在于如图7所示，四台交提器采用“三并一串”的布置，处理离子吸附型稀土原矿(如丙矿等)进行生产，不仅可以提高贵液中RE3+的含量，还可以大幅度地提高RE2O3的产量，具有A/“三并”交提器只有铵盐溶液中的NH+4对原矿RE3+的交换提取，尾矿的淋洗集中最后一级交提器处理;B/淋洗尾液返回首级高位槽与铵盐溶液合并，用于配制交提剂，输入首级交提器。
从交提器D3溢流口排出的贵液，含RE3+40～50g/L以上，RE2O3的产量较之实施例2可以提高30～40%。
图7中，A1、A2、A3是盛铵盐溶液的高位槽，B为筛分机，C是盛纯水(如蒸馏水/软化水等)的高位槽，K是调节流量的阀门，D1、D2、D3、D4、是交提器，组成“三并一串”系统布置，尾矿集中由交提器D4淋洗后与a1、a2、a3矿泥合并，用小车15拉走，送往尾矿场。M1M1与M2M2是交提剂的水平线。
权利要求
1.一种同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，将锰盐与沉淀剂含NH＋4碳酸盐重质合成，过滤后获得的重质碳酸锰热解，生成粗MnO2，再经漂洗、烘干，制取AMD/CMD粉，将-4mm离子吸附型稀土原矿加铵盐溶液，进行交换提取，得含RE3+贵液，将此贵液澄清、过滤并加沉淀剂，然后沉淀出的稀土盐过滤、甩干、烘干、灼烧，制取RE2O3，其特征是将锰盐与含NH＋4碳酸盐重质合成并过滤后所得的含NH＋4盐类母液A用作离子吸附型稀土矿的交换提取剂，进行交换提取，制取含RE3+贵液。
2.按权利要求1所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是将含有沉淀稀土盐的含RE3+贵液，过滤后所得的含RE3+母液，进行中和处理后，作为沉淀剂，送回MnCO3重质合成工序与锰盐反应，进行重质合成。
3.按权利要求1或2所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是锰盐与含NH+4盐类母液在用离子吸附型稀土矿的交换提取剂之前，要先进行加热、浓缩、过滤、甩干，所得的结晶铵盐经烘干脱水用于制取铵盐成品，所得的含NH+4盐类母液B再作为离子吸附型稀土矿的交换提取剂，进行交换提取，制取含RE3+贵液。
4.按权利要求3所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是将含NH+4盐类母液A加热、浓缩时回收得的纯水(蒸馏水/软化水)加酸，并与含NH+4盐类母液A/母液B混合，配制成离子吸附型稀土矿的交换提取剂，交换提取含RE3+贵液。
5.按权利要求1或2或4所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是将-4mm离子吸附型稀土原矿与铵盐溶液进行交换提取、澄清、过滤，所得的离子吸附型稀土湿矿用纯水(蒸馏水/软化水)淋洗，将淋洗液与含RE3+贵液合并、澄清、过滤，制取RE2O3，淋洗过的尾矿送尾矿场。
6.按权利要求3所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是将-4mm离子吸附型稀土原矿与铵盐溶液进行交换提取、澄清、过滤，所得的离子吸附型稀土湿矿用纯水(蒸馏水/软化水)淋洗，将淋洗液与含RE3+贵液合并、澄清、过滤，制取RE2O3，淋洗过的尾矿送尾矿场。
7.按权利要求1或2或4所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是将所得的含RE3+贵液进行萃取分组/单一分离。
8.按权利要求3所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是将所得的含RE3+贵液进行萃取分组/单一分离。
9.按权利要求1或2或4或6或8所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是进行重质合成的锰盐应配制成含〔Mn2+〕30～200g/L的溶液，碳酸盐沉淀剂含〔NH+4〕20～150g/L，所得的含NH+4盐类母液A含〔NH+4〕2～10%，且PH＞7.0。
10.按权利要求4所述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是进行重质合成的锰盐应配制成含〔Mn2+〕30～200g/L的溶液，碳酸盐沉淀剂含〔NH+4〕20～150g/L，所得的含NH+4盐类母液A含〔NH+4〕2～10%，且PH＞7.0，加纯水和酸后配制成离子吸附型稀土矿的交换提取剂含〔NH+4〕4.5～20.5g/L且PH为4.5～6.5。
11.按权利要求10述的同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺，其特征是离子吸附型稀土矿与交换提取剂的固液比为S∶L＝1∶1～3kg/m3。
12.一种在同时制取AMD/CMD粉和RE2O3的工艺中使用的交换提取RE3+的装置，它包括壳体1、轴承2、旋转轴3、固定在旋转轴上的螺旋叶片34和驱动机构4，壳体的一端有进料口11，另一端有出料口12，其特征是低端进料口11的附近低处还有一溢流口13，旋转轴3是空心的，其中有空腔31，旋转轴3两端均伸出壳体1之外，在壳体1内的旋转轴3上有通液孔32，在壳体1内的旋转轴3的空腔31的某一部位有一堵物33，它使旋转轴3两端的空腔31互不相通。
13.按权利要求12所述的交换提取RE3+的装置，其特征是在旋转轴3上的螺旋叶片34的每个螺距的纵截面之间，至少固定有一条通液管35，通液管35上有液孔36，通液孔32将旋转轴3的空腔31与通液管35及其液孔36相通。
14.按权利要求13所述的交换提取RE3+的装置，其特征是螺旋叶片34的螺旋角为10°～60°。
15.按权利要求14所述的交换提取RE3+的装置，其特征是该装置在安装使用时，旋转轴3的中心线与水平面之间的夹角为5°～45°。
全文摘要
本发明公开了一种同时制取MnO
文档编号C01G45/02GK1076175SQ9210160
公开日1993年9月15日 申请日期1992年3月8日 优先权日1992年3月8日
发明者张振逵 申请人:张振逵