专利名称:久效磷氯化工艺改进及其废水处理的制作方法
本发明属于对久效磷氯化工艺方法的改进，以便于处理氯化工艺中的废水。
目前，久效磷的氯化工艺是乙酰乙酰甲胺在尿素氯化钠水溶液中通氯气进行氯化。氯化配料比为乙酰乙酰甲胺∶氯气∶尿素＝1∶1.05∶0.90(克分子比)。尿素氯化钠水溶液是由800克自来水+200克尿素+150克氯化钠溶解而配成，氯化温度为-30℃～-10℃。氯化后用800毫升二氯乙烷分五次萃取，用常量法测定氯化、萃取二步的α-氯代乙酰乙酰甲胺的总收率平均为82.4%，色谱法测得的相对比值平均为82.29%(归一法计算)。
用该氯化工艺进行氯化，其氯化废水量为每生产一吨50%久效磷可排出一吨左右的废水，其中，含尿素11%、氯化钠9%、乙酰乙酰甲胺2%、α-氯代乙酰乙酰甲胺1%、盐酸8%，及微量的二氯乙烷。该废水无法利用，且不易处理，污染环境。
本发明的目的是通过对久效磷氯化工艺的改进，使氯化废水容易处理。经处理后回收的氯化铵(或氯化钾)一部份用于配制尿素氯化铵(或尿素氯化钾)溶液，其余部份作农用氮(或钾)肥，蒸出水循环使用，作到废水消灭在工艺之中。
本发明的要点是在久效磷氯化工艺中，用尿素氯化铵水溶液、或尿素氯化钾水溶液代替目前久效磷氯化工艺中所用的尿素氯化钠水溶液。氯化工艺的配料比为乙酰乙酰甲胺∶氯气∶尿素＝1∶1.05∶0.9(克分子比)，氯化温度为-30℃～-10℃，通氯气进行氯化。其中，尿素氯化铵水溶液的配制是由800克自来水+200克尿素+200克氯化铵溶解而成。用常量法测定氯化、萃取二步的α-氯代乙酰乙酰甲胺的总收率平均为82.60%，色谱法测得的相对比值平均为81.95%(归一法计算)。
氯化工艺改进后，所得废水中平均含有尿素10～12%，氯化铵14%、盐酸10%、乙酰乙酰甲胺1～2%、α-氯代乙酰乙酰甲胺1.5%左右，及微量的二氯乙烷。
上述的酸性废水用液氨中和，控制温度在90～100℃内，直到PH为7-8停止通液氨，在该温度下搅拌反应半小时，二段真空减压浓缩、结晶、分离，用真空抽滤得微黄色结晶，并用饱和氯化铵溶液洗涤，所得母液循环蒸发，经多次循环蒸发留下的少量残液烧掉。用液氨中和后，PH达7以上，所得溶液中含尿素8%、氯化铵20%、乙酰乙酰甲胺0.5%以下、α-氯代乙酰乙酰甲胺的含量用常量法检测不出来。
所得结晶固体为微黄色，其中含总氮 26～30%氯化铵 60～80%尿素 3～5%水份 10%左右乙酰乙酰甲胺 0.5%以下α-氯代乙酰乙酰甲胺的含量用常量法检测不出(10ppm)不明产物 2～5%PH 6左右。
采用本发明进行氯化，对α-氯代乙酰乙酰甲胺的收率及质量无影响。其氯化废水经处理后所得结晶固体可用于配制尿素氯化铵(或尿素氯化钾)水溶液，其余部份作农用氮(或钾)肥，并已由山东省农业科学院土壤肥料研究所经三个月肥料毒性试验所证实。本发明较完善地解决了久效磷氯化工艺中不易处理的高浓度废水，作到了氯化废水消灭在工艺之中。
实施例1在500毫升四口瓶中加入94.5克乙酰乙酰甲胺、137.5毫升尿素氯化铵水溶液、4毫升二氯乙烷，外用盐水冰浴降温，在-30℃～-10℃通氯气进行氯化，直到当量停止通氯气。氯化后用800毫升二氯乙烷分五次进行萃取得α-氯代乙酰乙酰甲胺。用常量法测得该化合物的氯化、萃取二步的总收率平均为81.95%，色谱法测得的相对比值平均为82.60%(归一法计算)。
其中，尿素氯化铵水溶液的配制是用800克自来水+200克尿素+200克氯化铵溶解而配成。
实施例2尿素+含氯化铵的亚磷酸三甲酯废水+少量氯化铵配制尿素氯化铵水溶液是用1000毫升亚磷酸三甲酯废水加200克尿素，再补加50克氯化铵溶解而成，其它条件同实施例1。用常量法测得α-氯代乙酰乙酰甲胺的氯化、萃取二步总收率平均为82.9%，色谱法测得的相对比值平均为83.89%(归一法计算)。
实施例3尿素氯化钾水溶液的配制用1000毫升自来水加200克尿素，再加200克氯化钾溶解而成。其它条件同实施例1。用常量法测得α-氯代乙酰乙酰甲胺的氯化、萃取二步总收率平均为84.75%，色谱法测得的相对比值平均为87.81%(归一法计算)。
处理氯化废水的最佳条件为1、中和控制在90～100℃通液氨进行中和，PH为7～8，反应半小时。
2、真空减压浓缩第一段采用外循环加热，温度80～90℃，真空度400～500mmHg，直到结晶析出为止，蒸出水为原体积的2/5。第二段蒸发带有搅拌，温度80～100℃，真空度500～600mmHg，蒸出水为第二段蒸发体积的4/5为止。倒入烧杯内，冷却结晶，用真空抽滤得微黄色结晶固体，用饱和的氯化铵溶液洗涤一次，所得母液循环蒸发，剩余的少量残液烧掉。
权利要求
1.久效磷的氯化工艺是乙酰乙酰甲胺在尿素盐水溶液中通氯气氯化，氯化温度为-30℃～-10℃，得α-氯代乙酰乙酰甲胺，其特征是尿素盐水溶液指的是尿素氯化铵(或尿素氯化钾)水溶液。
2.按照权利要求
1所述的氯化工艺所产生的废水，其特征是该废水经处理后，所得固体氯化铵(或氯化钾)除用于配制尿素氯化铵(或尿素氯化钾)水溶液外，其余部份用作农用氮肥(或钾肥)。
专利摘要
久效磷氯化工艺改进及其废水处理。本发明是通过氯化工艺改进，使废水消灭在工艺中。要点是在氯化工艺中用尿素氯化铵(或尿素氯化钾)水溶液代替原工艺的尿素氯化钠水溶液进行氯化。产生的废水用液氨中和、减压浓缩、结晶分离得固体结晶除用于配尿素氯化铵(或尿素氯化钾)水溶液外，其余作氮(或钾)肥，母液循环蒸发，少量残液烧掉。
文档编号C05C9/00GK87102556SQ87102556
公开日1988年10月12日 申请日期1987年4月2日
发明者李冠民 申请人:国营青岛农药厂导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan