)以500到1000转每分钟搅拌2升烧杯里的内容物，以及再继续搅拌5分钟。
[0089] 在整个反应过程中，pH值在3. 8至3. 9的范围内。
[0090]在促进剂B7和B9至B12情况下，除了所述钙化合物和所述硅溶胶外还加入如表 2中给出的物质。
[0091] 促进剂B1至B6是出于比较目的而制备的而不是根据本发明的。
[0092] 从外观上判断促进剂的储存稳定性。只要所述促进剂是以清澈溶液形式存在并不 能观察到沉淀，那么所述促进剂就视作储存稳定的。在首次出现清晰可辨的沉淀和浑浊时， 视作稳定的相就结束。在此，储存稳定性< 24小时的促进剂被定义为"不稳定"，储存稳定 性> 3月的促进剂被定义为"稳定"。
[0093] 表2:制备的促进剂
[0094]
[0095] * =基于每种促进剂的总重量计
[0096] 砂浆测试
[0097] 为了测定促进剂B1至B12的有效性，将表2中的不同促进剂与以下描述的（表3) 砂浆混合物MM混合。
[0098] 表3 :砂浆混合物的干燥组合物
[0099]
[0100] 使用SVW(瑞士水泥种类Siggenthal,Vigier,Wildegg, 1:1:1 混合物）CEMI 42.5N作为水泥，其布莱恩细度是大约3400cm2/g。
[0101] 在Hobart混合器中干燥混合砂浆混合物MM的砂、填料和水泥1分钟，以拌和砂浆 组合物MZ。在10秒内加入在其中溶解或分散有相应促进剂（0. 71重量％，基于包括拌和 水的砂浆组合物的总重量计）的拌和水，并继续混合170秒。总共的湿混合时间是3分钟。 水/水泥值（w/z值）始终是0· 4。
[0102] 为了改善所述砂浆组合物的可加工性，额外再将1重量％ (基于水泥重量计）的 塑化剂（SikaViscoCrete3081S，得自SikaSchweizAG，瑞士）加入到所有砂衆组合物中。
[0103] 在拌和砂浆组合物后1分钟，测量相应的扩展度（ABM)。在拌和砂浆组合物后8小 时，确定所述砂浆组合物的早期抗压强度。
[0104] 用于确定抗压强度（单位N/mm2)的测试在根据标准EN12390-1至12390-4的棱 柱体上进行（40X40X160mm)。所述砂浆的扩展度（ABM)根据EN1015-3确定。
[0105] 所述砂浆测试的结果总结在表4中。为了更好的概览起见，在表4中再次列出相 应促进剂的摩尔比和稳定性。MR是标准样品，其以与其他砂浆组合物类似的方式制备，但是 没有加入促进剂。
[0106] 表4:砂浆测试结果
[0107]
[0108]
[0109] 由表4特别可以看出，尽管基于硅溶胶的具有大于0. 1的Si:Ca摩尔比的促进剂 B3至B6部分是稳定的，但是其对可加工性和扩展度（ABM)有强烈的负面影响（见MZ4至 MZ6)。相反地，具有小于0. 1的Si:Ca摩尔比的根据本发明的促进剂B7至B12是同样稳定 的，并且得到好的可加工性（ABM是对比试验MR的至少90%)和导致非常高的抗压强度的 提高（相比参比试样MR提高至少466% )。
[0110] 通过加入其它固化促进性物质（NaSCN或MDEA)可以进一步改善抗压强度（参见 MZ9至MZ11与MZ8的比较）。这特别的是对于两种额外的固化促进性物质的组合（MZ11) 的情况，其令人惊奇地显著改善了抗压强度并得到特别有利的可加工性。
[0111] 所述结果证明，根据本发明制备的促进剂具有好的储存稳定性，并同时得到了非 常高的矿物粘结剂组合物的抗压强度以及好的加工性质。
【主权项】
1. 制备用于矿物粘结剂，特别是水硬性粘结剂的凝固和固化促进剂的方法，其包括步 骤： ⑴将钙化合物CV与硅溶胶SL反应，其中在反应期间Si : Ca的摩尔比小于0. 1。2. 根据权利要求1的方法，其特征在于，在步骤⑴的反应过程中Si:Ca的摩尔比在 0. 01至0. 08,优选是0. 03至0. 06的范围内。3. 根据前述权利要求至少一项的方法，其特征在于，在步骤（i)中钙化合物CV与硅溶 胶SL在水存在下反应，特别是在水中进行反应，其中基于所有反应混合物的重量计水的份 额优选为25至95重量％，特别是30至60重量％。4. 根据前述权利要求至少一项的方法，其特征在于，所述钙化合物CV与硅溶胶SL彼此 分开地加入水中。5. 根据前述权利要求至少一项的方法，其特征在于，所述钙化合物CV选自氯化钙、硝 酸钙、甲酸钙、醋酸钙、碳酸氢钙、溴化钙、柠檬酸钙、氯酸钙、氢氧化钙、氧化钙、次氯酸钙、 碘酸钙、碘化钙、乳酸钙、亚硝酸钙、磷酸钙、丙酸钙、硫酸钙、半水硫酸钙、二水硫酸钙、硫化 钙、酒石酸钙、葡糖酸钙、氨基磺酸钙、硫氰酸钙、马来酸钙、富马酸钙、己二酸钙和铝酸钙； 优选地，所述钙化合物CV选自硝酸钙和氨基磺酸钙。6. 权利要求5的方法，其特征在于，所述钙化合物CV是硝酸钙。7. 根据前述权利要求至少一项的方法，其特征在于，所述硅溶胶SL的pH值是3至12， 特别是7至12,特别优选是10至11。8. 根据前述权利要求至少一项的方法，其特征在于，所述硅溶胶SL是平均颗粒直径1 至150nm、特别是1至50nm、优选是1. 2至25nm、尤其是1. 3至20nm、特别优选是2至9nm 的硅溶胶。9. 根据前述权利要求至少一项的方法，其特征在于， a) 所述钙化合物CV是硝酸钙，和 b) 所述硅溶胶SL的平均颗粒直径是2至9nm，和 c) 在步骤（i)的反应过程中，Si:Ca的摩尔比在0.01至0.08的范围内，和 d) 所述钙化合物CV与硅溶胶SL的反应在有水存在的情况下在3至6. 5的pH值范围 进行。10. 根据前述权利要求至少一项的方法，其特征在于，加入至少一种其它的固化促进性 物质，其中优选地所述至少一种其它固化促进性物质包括一种或多种氨基醇、一种或多种 a _羟基羧酸、一种或多种碱金属和/或碱土金属硫氰酸盐、一种或多种碱金属和/或碱土 金属卤化物、丙三醇和/或丙三醇衍生物。11. 根据权利要求10的方法，其特征在于，所述其它固化促进性物质包括氨基醇，特别 是N-甲基二乙醇胺，和/或一种或多种碱金属和/或碱土金属硫氰酸盐，优选是NaSCN。12. 根据权利要求10至11至少一项的方法，其特征在于，基于所述凝固和固化促进剂 的总重量计，所述至少一种其它固化促进性物质的份额是1至20重量％、优选2至11重 量％、特别优选4至10重量％。13. 根据权利要求1至12任一项的方法制备的凝固和固化促进剂。14. 含有粘结剂的混合物，其包括至少一种矿物粘结剂、特别是水硬性凝固的粘结剂， 和至少一种根据权利要求13的凝固和固化促进剂。
【专利摘要】本发明涉及制备用于矿物粘结剂，特别是水硬性粘结剂的凝固和固化促进剂的方法，其包括步骤(i)：使钙化合物CV与硅溶胶SL反应，其中在反应期间Si:Ca的摩尔比小于0.1。
【IPC分类】C04B28/04, C04B40/00, C04B22/00, C01B33/24
【公开号】CN105246828
【申请号】CN201480031170
【发明人】G·梅德, C·库尔茨, B·马拉扎尼, C·比尔盖
【申请人】Sika技术股份公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年5月21日
【公告号】EP3003977A1, US20160107938, WO2014191272A1