娃酸 盐玻璃A;在酸处理工序中，在树脂制的槽中准备6.0重量％的硝酸化N03 ;关东化学社制）， 使用含氣树脂被覆的加热器化KS14A;八光电机制)进行溫度调节至4rC;在调节后的硝酸 中浸溃120秒而进行酸处理;除此W外，与实施例1同样地制造了化学强化玻璃。
[0巧9]侣娃酸盐玻璃B组成摩尔％计）：51〇2 68%、Al2〇3 10%、Na2〇 14%、MgO 8% [0260] <实施例4〉
[0%1 ] 使用50mm X 50mm X 0.70mm且下述组成的侣棚娃酸盐玻璃（比重:2.38)代替侣娃酸 盐玻璃A;除此W外，与实施例3同样地制造了化学强化玻璃。
[0%2]侣棚娃酸盐玻璃组成摩尔％计）：51〇2 67%、B203 4%、Al2〇3 13%、Na2〇 14%、 K2〇<l%、MgO 2%、Ca0<l%
[0%3] <比较例1〉
[0264] 在化学强化工序中烙盐中的钢量为表1中所示的值，碳酸钟添加量为Og，不实施酸 处理工序、碱处理工序;除此W外，与实施例1同样地制造了化学强化玻璃。
[0265] <比较例2〉
[0266] 在化学强化工序中烙盐中的钢量为表1中所示的值，碳酸钟添加量为Og,不实施酸 处理工序、碱处理工序;除此W外，与实施例2同样地制造了化学强化玻璃。
[0%7] <比较例3〉
[0268] 在化学强化工序中烙盐中的钢量为表1中所示的值，碳酸钟添加量为Og,不实施酸 处理工序、碱处理工序，除此W外，与实施例3同样地制造了化学强化玻璃。
[0269] 对于由此得到的化学强化玻璃进行各种评价。将结果示于表1。
[0270] 另外，在图3~5中，表示将实施例1~4和比较例1~3中得到的各化学强化玻璃的 表层的氨浓度分布作图而得到的图。
[0271] 另外，图8表示实施例1和比较例1中得到的各化学强化玻璃的BOR强度评价的威布 尔图。图8表示板厚为0.56mm的侣娃酸盐玻璃板样品的BOR强度评价结果的威布尔图。图的 横轴表示破坏荷载O(N)的对数In(O),与此相对，纵轴表示关于两组中的各组的样品的累计 破坏概率百分数P(%)。
[0272] 表 1
[0273]
[0274] 根据表1的结果，表面粗糖度(Ra)为0.20nmW上且满足关系式（I)的实施例1~4， 与比较例1~3相比，面强度大幅提高。
[0275] 另外，根据图8的结果，平均破坏荷载在实施例1中为827N，在比较例1中为455N。 10%破坏荷载(BlO)在实施例1中为793N，与此相对，在比较例1中为318N，1%破坏荷载(BI) 在实施例1中为750N，与此相对，在比较例1中为200N。从该结果可知，实施例1是在不产生低 强度制品的情况下对面强度的可靠性大幅提高的制品。
[0276] (参考例1)
[0277] 将平均粒径1.2WI1的氧化姉分散至水中而制作比重0.9的浆料，将与实施例3同样 的侣娃酸盐玻璃B在研磨压力lOkPa、研磨衬垫(无纺布型）的条件下单面研磨0.6皿。对由研 磨工序得到的玻璃，使用与比较例3同样的烙盐，在化学强化处理溫度450度，化学强化处理 时间2小时的条件下进行化学强化。将进行各种评价的结果示于表1。将用AFM观察该玻璃表 面所得到的图像示于图9。需要说明的是，通过AFM测定而测定的表面粗糖度(Ra)为0.40nm。
[0278] 另外，将实施例1中制造的化学强化玻璃的表面观察图像示于图10。需要说明的 是，通过AFM测定而测定的表面粗糖度(Ra)为0.33nm。
[0279] (参考例2)
[0280] 将与实施例3同样的侣娃酸盐玻璃B，使用与比较例3同样的烙盐，在化学强化处理 溫度450°C，化学强化处理时间2小时的条件下进行化学强化。将化学强化后的玻璃浸溃于 包含浓度1.0重量％的氨氣酸和18.5重量％的盐酸的25 °C的溶液中60秒，从而单面蚀刻 1.0化m。
[0281] 然后，将参考例2和实施例3中得到的各化学强化玻璃的BOR强度评价的威布尔图 示于图11。平均破坏荷载在实施例3中为1362N，在参考例2中为1266Nd10%破坏荷载(BlO) 在实施例3中为1339N，与此相对，在参考例2中为1098N，I %破坏荷载(BI)在实施例3中为 1307N，与此相对，在参考例2中为904N。从该结果可知，实施例3是在不产生低强度制品的情 况下对面强度的可靠性大幅提高的制品。
[0282] 另外，将参考例2和实施例3中得到的各化学强化玻璃的表面的氨浓度分布示于图 12。实施例3的表面氨浓度高于参考例2的表面氨浓度。参考例2中近表面(从最外表面起的 深度X = O. 1~0.4皿)的区域的平均氨浓度C低于实施例1~4的平均氨浓度C。由此推测，理 由尚不明确，但是面强度的可靠性的提高是由于玻璃表层附近的氨(水分)浓度稍高。
[0283] 详细且参照特定的实施方式说明了本发明，但是在不脱离本发明的精神和范围的 前提下可W施加各种变更、修正，运对于本领域技术人员而言是显而易见的。本申请基于 2013年7月19日申请的日本专利申请（日本特愿2013-151116)，其内容作为参照并入本文。
[0284] 产业实用性
[0285] 根据本发明，能够安全且低成本地得到面强度大幅提高的化学强化玻璃。本发明 的化学强化玻璃可W用于手机、数码相机或触控面板显示器等显示器用保护玻璃。
[0286] 附图标记
[0287] 10 低密度层
[028引 20 压应力层
[0289] 30 中间层
【主权项】
1. 一种化学强化玻璃，其在表层具有通过离子交换法形成的压应力层，其中， 表面粗糙度(Ra)为0 · 20nm以上， 从玻璃的最外表面起的深度X的区域中的氢浓度Y在X = 〇.l~〇.4(μπι)的情况下满足下 述关系式(I)， 通过环上球试验在下述条件下测定的面强度F(N)对于玻璃板的板厚t(mm)为F2 1500 Xt2,并且 在表面的1〇μπιΧ5μπι的区域内不存在两根以上的长度5μπι以上且宽度Ο.?μπι以上的划 痕， Y = aX+b (I) 式(I)中的各符号的含义如下所不： Y:氢浓度(按H20换算，mol/L)， X:从玻璃最外表面起的深度(μπι)， a:-〇·270~-〇·005， b:0.020~0.220， 环上球试验条件： 将板厚t(mm)的玻璃板配置在直径30_、接触部具有曲率半径2.5mm的圆度的不锈钢环 上，在使直径l〇mm的钢球体与该玻璃板接触的状态下，将该球体在静荷载条件下荷载于该 环的中心，将玻璃被破坏时的破坏荷载(单位N)作为B0R强度，将该B0R强度的20次的测定平 均值作为面强度F，其中，将玻璃的破坏起点距离该球体的荷载点2mm以上的情况从用于计 算平均值的数据中除去。2. 如权利要求1所述的化学强化玻璃，其中，式（I)中，a的范围优选为-0.240~-0.030， b的范围优选为0.020~0.215。3. 如权利要求1所述的化学强化玻璃，其中，式（I)中，a的范围更优选为-0.210~- 0.050，b的范围更优选为0.030~0.210。4. 如权利要求1所述的化学强化玻璃，其中，化学强化玻璃在近表面(从最外表面起的 深度x = 0.1~〇. 4μπι)区域中的平均氢浓度c优选为0.070~0.150mol/L。5. 如权利要求1所述的化学强化玻璃，其中，化学强化玻璃更优选为F 2 1800 X t2。6. 如权利要求1~4中任一项所述的化学强化玻璃，其中，以由摩尔％表示的组成计，含 有Si〇2 50~80%、Al2〇3 2~25%、Li20 0~10%、Na20 0~18%、Κ20 0~10%、Mg0 0~ 15%、CaO 0~5%和Zr〇2 0~5%。7. 如权利要求1~4中任一项所述的化学强化玻璃，其中，以由摩尔％表示的组成计，含 有Si〇2 50~74%、Ah〇3 1 ~10%、Na20 6~14%、Κ20 3~ll%、MgO 2~15%、CaO 0~6%和 Zr02 0~5%，Si02和Al2〇3的含量的合计为75%以下，Na20和K 20的含量的合计为12~25%， MgO和CaO的含量的合计为7~15%。8. 如权利要求1~4中任一项所述的化学强化玻璃，其中，以由摩尔％表示的组成计，含 有Si〇2 68~80%、Ah〇3 4~10%、Na20 5~15%、Κ20 0~l%、MgO 4~15%和Zr〇2 0~1%。9. 如权利要求1~4中任一项所述的化学强化玻璃，其中，以由摩尔％表示的组成计，含 有Si〇2 67~75%、Al2〇3 0~4%、Na20 7~15%、Κ20 1 ~9%、MgO 6~14%和Zr〇2 0~ 1.5%，Si02和Al2〇3的含量的合计为71~75%，Na20和K 20的含量的合计为12~20%，在含有 CaO的情况下其含量小于1%。
【专利摘要】一种化学强化玻璃，其在表层具有通过离子交换法形成的压应力层，其中，表面粗糙度(Ra)为0.20nm以上，从玻璃的最外表面起的深度X的区域中的氢浓度Y在X＝0.1～0.4(μm)的情况下满足下述关系式(I)，通过环上球试验测定的面强度F(N)对于玻璃板的板厚t(mm)为F≥1500×t2，并且在表面上没有磨痕，Y＝aX+b(I)，式(I)中的各符号的含义如下所示：Y：氢浓度(按H2O换算，mol/L)，X：从玻璃最外表面起的深度(μm)，a：-0.270～-0.005，b：0.020～0.220。
【IPC分类】C03C21/00
【公开号】CN105669050
【申请号】CN201610008793
【发明人】鹿岛出, 藤原祐辅, 玉井喜芳, 铃木祐一, 小林大介, 世良洋一, 山田拓
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年7月15日
【公告号】CN104736495A, CN104812718A, CN104918898A, DE112014003330T5, DE112014003338T5, DE112014003344T5, US20160130178, US20160130179, US20160207828, WO2015008763A1, WO2015008764A1, WO2015008766A1