专利名称：一价钼环己硫醇桥羰基钼及其合成方法
一价钼环己硫醇桥羰基钼及其合成方法，涉及化学领域，尤其是涉及一价钼环己硫醇桥羰基钼的合成。
一价钼环己硫醇桥羰基钼及其合成方法，此前，已有国内外同行合成出类似结构的苯硫酚桥羰基钼，方法是在绝氧绝水条件下，由Mo(CO)6，C6H5SNa，Et4NCL反应合成出零价态钼化合物[Et4N]2[Mo2(SC6H5)2(CO)8]。但含环己硫醇桥的羰基钼一直未见报道。
一价钼环己硫醇桥羰基钼及其合成方法，本发明的工作就是尝试一种新桥链连接到钼上形成一种新的硫桥化合物，其发明目的就在于公开一价钼环己硫醇桥羰基钼及其合成方法。
实现本发明的技术方案，是在绝氧绝水条件下，由Mo(CO)6，C6H11Sna，Et4NCL反应先合成出零价态钼化合物[Et4N]2[Mo2(SC6H11)2(CO)8]，即产物1；再由产物1和C6H11SNa反应得到目标产物[Et4N][Mo2(SC6H11)3(CO)6]，即产物2。其具体步骤如下(1)C6H11SNa的合成由C6H11SH与CH3ONa在经过蒸馏的甲醇溶剂中反应1-3小时后，抽干甲醇得到白色粉末
(2)[Et4N]2[Mo2(SC6H11)2(CO)8]，即产物1的合成在常温常压下，将等化学计量的Mo(CO)6，C6H11Sna，Et4NCL加入一事先经过烘干的schlenk瓶中，充分搅拌并抽真空，再加入事先经过蒸馏并除氧除水20-30ml CH3CN，再将反应瓶放入45-60℃恒温的油浴中反应12-24小时。溶液颜色由无色→淡黄色→橙黄色→黄褐色。反应产物在氮气保护下并按绝氧绝水操作方法，过虑后，滤液经抽干至有少量黄色晶体出现，再加入经过绝氧绝水处理的异丙醇15-20ml，得到大量黄色的晶体，即产物1。收集晶体，并把滤液放入4℃的冰箱中。
(3)[Et4N][Mo2(SC6H11)3(CO)6]，即产物2的合成放入冰箱中的滤液经过2-4周后，析出少量的黄色晶体，即产物1，再经过3-6周，产物1与滤液中未反应的C6H11SNa反应得到少量的黑色晶体[Et4N][Mo2(SC6H11)3(CO)6]，即产物2。其反应过程如下产物2经过红外和X-射线测定其晶体结构，其结构为附图
所示，其主要参数为分子式 C32H53Mo2NO6S3式重 835.81温度 293(2)K波长 0.71073_单胞参数 a＝20.5805(10)_ α＝90°.
b＝9.3127(5)_β＝90°.
c＝20.2955(10)_ γ＝90°.
体积 3889.8(3)_3单胞内所含分子数 4计算密度 1.427mg/m3吸收因子 0.844mm-1结构因子(000) 1728晶体尺寸 0.8×0.4×0.2mm拟合度 0.912结果因子[I＞2sigma(I)] R1＝0.0481，wR2＝0.1161所有数据的结果因子 R1＝0.0971，wR2＝0.1538通过以上步骤，本发明成功的把环己硫醇桥连接到羰基钼上面，即合成出了一价钼环己硫醇桥羰基钼。因为钼硫化合物具有丰富的氧化还原性质，因此本化合物的合成对于研究钼酶的功能和模拟是有意义的。从其结构来看，可能具有一定的非线性光学性质。
一价钼环己硫醇桥羰基钼及其合成方法，附图是一价钼环己硫醇桥羰基钼的结构示意图。
一价钼环己硫醇桥羰基钼及其合成方法，现举出本发明的典型实施例(1)C6H11SNa的合成室温下，由5mmolC6H11SH与CH3ONa在经过蒸馏的甲醇溶剂中反应1小时后，抽干甲醇得到白色粉末
(2)[Et4N]2[Mo2(SC6H11)2(CO)8]，即产物1的合成在常温常压下，将5mmol的Mo(CO)6，C6H11Sna，Et4NCL加入一事先经过烘干的schlenk瓶中，充分搅拌并抽真空，再加入事先经过蒸馏并除氧除水25mlCH3CN，再将反应瓶放入50℃恒温的油浴中反应20小时。溶液颜色由无色→淡黄色→橙黄色→黄褐色。反应产物在氮气保护下并按绝氧绝水操作方法，过虑后，滤液经抽干至有少量黄色晶体出现，再加入经过绝氧绝水处理的异丙醇15ml，得到大量黄色的晶体，即产物1，产率为60％，收集晶体，并把滤液放入4℃的冰箱中。
(3)[Et4N][Mo2(SC6H11)3(CO)6]，即产物2的合成放入冰箱中的滤液经过3周后，析出少量的黄色晶体即产物1，再经过4周，产物1与滤液中未反应的C6H11SNa反应得到少量的黑色晶体[Et4N][Mo2(SC6H11)3(CO)6]，即产物2。其反应过程如下
权利要求
1.一价钼环己硫醇桥羰基钼，其特征在于，该化合物的分子式为C32H53Mo2NO6S3，式重为835.81，单胞参数为a＝20.5805(10)_，α＝90deg.b＝9.3127(5)_，β＝90deg.c＝20.2955(10)_，γ＝90deg.体积为3889.8(3)_3，计算密度为1.427mg/m3，吸收因子为0.844mm-1，结构因子(000)为1728，晶体尺寸为0.8×0.4×0.2mm，拟合度为0.912，结果因子[I＞2sigma(I)]为R1＝0.0481，wR2＝0.116。
2.一种权利要求1的一价钼环己硫醇桥羰基钼的合成方法，其特征在于，在绝氧绝水条件下，由Mo(CO)6，C6H11Sna，Et4NCL反应先合成出零价态钼化合物[Et4N]2[Mo2(SC6H11)2(CO)8]，即产物1；再由产物1和C6H11SNa反应得到目标产物[Et4N][Mo2(SC6H11)3(CO)6]，即产物2，其具体步骤如下(1)C6H11SNa的合成由C6H11SH与CH3ONa在经过蒸馏的甲醇溶剂中反应1-3小时后，抽干甲醇得到白色粉末(2)[Et4N]2[Mo2(SC6H11)2(CO)8]，即产物1的合成在常温常压下，将等化学计量的Mo(CO)6，C6H11Sna，Et4NCL加入一事先经过烘干的schlenk瓶中，充分搅拌并抽真空，再加入事先经过蒸馏并除氧除水20-30ml CH3CN，再将反应瓶放入45-60℃恒温的油浴中反应12-24小时，溶液颜色由无色→淡黄色→橙黄色→黄褐色，反应产物在氮气保护下并按绝氧绝水操作方法，过虑后，滤液经抽干至有少量黄色晶体出现，再加入经过绝氧绝水处理的异丙醇15-20ml，得到大量黄色的晶体，即产物1，收集晶体，并把滤液放入4℃的冰箱中；(3)[Et4N][Mo2(SC6H11)3(CO)6]，即产物2的合成放入冰箱中的滤液经过2-4周后，析出少量的黄色晶体，即产物1，再经过3-6周，产物1与滤液中未反应的C6H11SNa反应得到少量的黑色晶体[Et4N][Mo2(SC6H11)3(CO)6]，即产物2，其反应过程如下
全文摘要
一价钼环己硫醇桥羰基钼及其合成方法,涉及化学领域,它是在绝氧绝水条件下,由Mo(CO)
文档编号C07F11/00GK1388128SQ0212462
公开日2003年1月1日 申请日期2002年6月20日 优先权日2002年6月20日
发明者周张锋, 庄伯涛, 吴克琛 申请人:中国科学院福建物质结构研究所