专利名称：苯并噁唑啉酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种苯并噁唑啉酮化合物的合成，具体地说涉及一种催化羰基化合成苯并噁唑啉化合物的方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下在一氧化碳(CO)存在下，邻硝基苯酚为原料，以硒为催化剂，有机强碱为助催化剂，在有机溶剂中于密封的高压釜内加温进行反应；反应式如下 其中催化剂的摩尔用量为反应底物的0.1-20％。助催化剂为1，8-二氮双环(5.4.0)-十一碳七烯(DBU)、三乙烯二胺、三乙胺和叔丁胺的一种或几种，其摩尔用量为反应底物的10-200％。
反应底物与有机溶剂的摩尔比为1∶20-1∶200，优选1∶1-1∶50；有机溶剂采用极性或非极性溶剂，极性溶剂为甲苯、四氢呋喃或氯仿，非极性溶剂为正己烷或苯。
反应时间为2-20小时。
反应温度为50-200℃。
CO反应压力为表压1-10Mpa。
其中所述CO可为含CO的工业尾气，其中空气、氮气、二氧化碳和/或水蒸汽的含量之和等于总体积的10％。
本发明有如下优点1、成本低。催化剂价廉，投资设备少，容易操作。
2、反应条件温和。不使用有毒的光气，三废少，易于清洁生产。
3、催化剂可回收。反应后硒粉可回收再用。
实施例1在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应3小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为44.4％。熔点(mp)137-138℃。
实施例2在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应5小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为51.8％。mp137-138℃。
实施例3在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为66.7％。mp137-138℃。
实施例4在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应9小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为48.2％。mp137-138℃。
实施例5在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入150℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为52.0％。mp137-138℃。
实施例6在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和四氢呋喃(THF)10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为44.4％。mp137-138℃。
实施例7在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和1，4-二氧六环10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为40.0％。mp137-138℃。
实施例8在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DABCO(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为54.8％。mp137-138℃。
实施例9在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为57.0％。mp137-138℃。
实施例10在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为44.4％。mp137-138℃。
权利要求
1.一种苯并噁唑啉酮的合成方法，在一氧化碳存在下邻硝基苯酚为原料，以硒为催化剂，有机碱为助催化剂，在有机溶剂中于密闭的高压釜内加温反应，反应式如下
2.如权利要求1所述的方法，其中催化剂的摩尔量为底物的0.1-20％；助催化剂的摩尔量为底物的10-200％；反应底物与有机溶剂的摩尔比为1∶20-1∶200反应时间为2-20小时；反应温度为50-200℃；一氧化碳反应压力为表压1-10Mpa。
3.按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述助催化剂为1，8-二氮双环(5.4.0)-十一碳七烯、三乙烯二胺、三乙胺和叔丁胺的一种或几种。
4.按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述一氧化碳为工业一氧化碳尾气，其中空气、氮气、二氧化碳和/或水蒸汽的含量之和等于总体积的10％。
5.按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为一种或多种极性或非极性惰性溶剂。
6.按权利要求1、2或5所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、氯仿或四氢呋喃；非极性溶剂为己烷或苯。
7.按权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述反应底物与有机溶剂的摩尔比为1∶1-1∶50。
全文摘要
一种合成苯并噁唑啉酮化合物的方法，在CO存在下邻硝基苯酚为原料，以硒为催化剂，DBU、三乙胺为助催化剂，在有机溶剂中于密闭的高压釜内进行反应。硒的摩尔用量为底物的0.1－20％；有机强碱DBU的摩尔用量为底物的10－200％有机叔胺三乙胺的摩尔用量为反应底物的10－200％反应底物与溶剂的摩尔比为1∶1至1∶50；反应时间为2－20小时；反应温度为50－200℃一氧化碳反应压力为表压1－10MPa。本发明操作简便，原料易得，反应步骤少，产率高。
文档编号C07D263/00GK1398857SQ0212742
公开日2003年2月26日 申请日期2002年7月31日 优先权日2002年7月31日
发明者凌冈, 陈金铸, 陆世维 申请人:中国科学院大连化学物理研究所