粒状组合物的制作方法

专利名称：粒状组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及基于具有改进漂白效力的固体过氧羧酸(过酸)的粒状组合物，其可以甚至在温和温度下、也就是10℃～30℃级别的温度下用于洗涤和消毒领域的工业和商业应用。
更具体而言，本发明涉及基于水溶性不足的过酸的颗粒，例如亚氨基链烷过羧酸，优选下文中称为PAP的ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸，所述过酸被负载于载体上，如下文中所描述，并且所述颗粒在20℃洗涤浴液中的溶解时间t90(如下所定义)小于10分钟且优选小于5分钟。
这些颗粒可以用于洗涤剂组合物中，尤其是粉末形式或片剂形式的洗涤剂组合物，特别可用于漂白。
时间t90定义为被引入到洗涤浴液中的颗粒中所含过酸的90％在20℃下溶于该浴液中所需的时间。如实施例中所描述，利用标准洗涤浴液测量该参数。
众所周知，洗涤剂组合物是复杂的且通过结合多种组份来获得。为了避免在它们制备和使用期间的污染、粉化和刺激问题，所述组合物通常由粒状形式的组份来获得。特别是在高活性成分如过酸情形中，所述粒状形式能使这些有效成分和存在的其它组份保持不发生变化，因为该羧酸与组合物的其它组份之间的相互作用受到限制。众所周知，过酸的漂白和消毒效力不仅依赖于产品的化学组成和洗涤操作所采用的条件，而且也依赖于含有所述过酸的粒状组合物的化学组成。在水溶性不足的过酸情形中，该效力还依赖于存在于所述颗粒中的过酸颗粒的特性。当期望在特别温和的应用条件下使用洗涤剂组合物时，颗粒的性能变得更加关键，例如在新兴市场需求所要求的在例如温度为20℃的冷水中和甚至小于30分钟的短时间洗涤中的应用条件下。
以本申请人名义的专利EP852259描述了基于PAP的粒状组合物，其在活性(高含量的有效成分)、甚至在恶劣条件下随时间的稳定性(保存期限)、漂白效力和消毒效力、即使在突然暴露于过热的情形中的安全性、即使在工业规模上也不用考虑可加工性方面具有最佳的特性。由本申请人进行的试验表明，所述专利的粒状组合物在它们用于温和应用条件下的洗涤和消毒时并不具有令人满意的效力，例如温度为20℃和小于或等于30分钟的短时间洗涤。EP 852 259中所述的粒状组合物尺寸为约0.25m～约1.4mm。由本申请人进行的试验表明，这些含PAP的颗粒的溶解时间为约30分钟，以使得90wt％的过酸在20℃下溶解。该数量级的溶解时间对于市场所需要的用于甚至小于30分钟的短时间洗涤、和用在非常低温度例如如上所述20℃下的粒状组合物来说是不令人满意的。
由此发现，存在对于基于活性亚氨基链烷过羧酸的粒状组合物的需求，该粒状组合物在温和应用条件下例如温度为10℃～30℃的水中和用于甚至小于30分钟短时间洗涤是有效的，存在于该粒状组合物中的亚氨基链烷过羧酸在温度为20℃的洗涤浴液中的溶解时间t90小于10分钟且优选小于5分钟。
本申请人令人吃惊地且出乎意料地发现了含有亚氨基链烷过羧酸的粒状组合物，其解决了上述技术问题。
本发明的主题之一是β形亚氨基链烷过羧酸的粒状组合物，包含5wt％～80wt％且优选为30wt％～70wt％量的所述过酸；所述过酸负载在亲水性或疏水性载体上；所述粒状组合物的尺寸为0.25mm～1.4mm并且在20℃时的过酸溶解时间t90小于10分钟且优选小于5分钟；上述组份和任选存在的那些组份的总和为100％。
亚氨基链烷过羧酸具有式(I) 其中A表示选自下列的基团
或 其中n为整数0、1或2，R1具有下列含义之一氢、氯、溴、C1～C20烷基、C2～C20烯基、芳基或烷基芳基，R2为氢、氯、溴或选自下列的基团-SO3M、-CO2M、-CO3M或-OSO3M，M为氢、碱金属、铵或等价的碱土金属，X表示C1～C19亚烷基或亚芳基。
所述亚氨基链烷过羧酸为β-晶形，且在20℃下在洗涤浴液中的溶解时间t90小于10分钟、优选小于5分钟且甚至更优选小于3.5分钟。
亚氨基链烷过羧酸优选为ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。
所述溶解时间t90是在保持体系搅拌且恒温地维持温度为20℃下，将粒状组合物样品(粒度级为0.25mm～1.4mm)分散在使用硬度为10(法国度)的水制备的且含有标准洗涤剂基料、无漂白添加剂(IEC B型洗涤剂，含磷酸盐-IEC出版物60456)的溶液中而测定的；从两种组合物混合的那一刻开始测量，将取样的时间绘图于X轴上，并且将由HPLC色谱分析测量的过酸峰的面积绘图于Y轴上；从由此获得的图中推导出溶解的过酸量对应于90％的存在于体系中的过氧酸的时间t90，其中所述存在于体系中的过氧酸由采用无限大时间渐近获得的过酸浓度来确定(100％)。实施例中给出了该方法的详细说明。
本文中所指的β形亚氨基链烷过羧酸的晶体形式是本领域中对于所述过酸公知的形式，其可以通过所述化合物的结晶而直接获得。
亚氨基链烷过羧酸可以通过本领域公知的方法来获得例如参见以本申请人名义的欧洲专利EP325288、EP325289、EP490409、EP556769、EP560155和EP780374。
优选在本发明中使用由这些过酸的相应α形获得的β形亚氨基链烷过羧酸，如以本申请人的名义的专利申请WO2004/007452中所描述。
在本发明的颗粒中使用的载体负载(承载物)该亚氨基链烷过羧酸。所述载体优选为在洗涤浴液中至少部分可溶的物质。
载体的尺寸为约0.01mm～0.35mm且优选为约0.05mm～0.25mm。
载体的实例为天然的或合成的聚合物；所述载体优选由纤维素例如纤维素纤维或甲基纤维素、任选的多糖和任选的膨化淀粉、聚乙烯吡咯烷酮和天然树胶例如瓜尔胶组成。载体的其它实例还有金属氧化物或硫酸盐例如镁或铝的氧化物或硫酸盐、沸石和硅石。
添加到该组合物中以控制放热性的固体组份(钝感剂)也可以任选地用作载体，如下文所描述。
优选使用纤维素纤维、多糖和酰胺作为载体。通常纤维素纤维长度为0.05～0.40mm且直径通常为约10微米。
优选地，在本发明的粒状组合物中，过酸与载体之间的重量比为0.1～4.0，存在于粒状组合物中的组份之和为100％。
本发明的粒状组合物也可以含有用于控制放热性的附加组份(钝感剂)，其出现在不期望过热的情形中。这种添加剂的实例为硼酸、水以及IA、IIA和IIIA族金属的盐以及有机或无机酸的盐，所述盐与亚氨基链烷过羧酸是化学相容的且可以以水合形式结晶。在此方面可以提及的是五水合硫酸镁、水合乳酸钙和二水合硫酸钙；优选为硼酸。通常，这些产品的用量为3.5wt％～35wt％。
可以添加并且具有阻止由重金属离子产生的对于亚氨基链烷过羧酸分解的催化作用的功能的其它组份是螯合剂和/或多价螯合剂，其用量相对于该组合物的总重量为0.005wt％～5wt％。可以提及的是喹啉及其盐、碱金属多磷酸盐、吡啶甲酸和吡啶二羧酸以及单膦酸或多膦酸例如优选的1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)。
其它组份为聚合物类型的水溶性粘合剂，例如丙烯酸聚合物或丙烯酸与马来酸和/或酸酐的共聚物、或丙烯酸衍生物如酯和盐的共聚物；优选使用丙烯酸均聚物。这些组份的功能是赋予该颗粒更好的机械性能；通常它们的用量相对于总重量为0.1wt％～5wt％。
其它附加的组份为表面活性剂和增粘剂，其中表面活性剂优选为阴离子和/或非离子表面活性剂或其混合物，用量相对于总重量为0.1wt％～10wt％；增粘剂用于制备该亚氨基链烷过羧酸的初始水性悬浮体，其重量百分比相对于该组合物总重量为0.001％～5％。
任选地，可以在该颗粒的表面涂覆成膜剂，其通过本领域公知的方法来实施。成膜剂的实例为聚丙烯酸、乙烯基聚合物如聚乙烯吡咯烷酮、纤维素聚合物如甲基纤维素和乙基纤维素、天然树胶如玉米醇溶蛋白胶和紫胶、金合欢胶、明胶、脂肪酸如肉豆蔻酸、石蜡、合成蜡、己内酯及其低聚物和聚合物。
本发明的另一主题是，一种用于获得本发明粒状组合物的方法，如上所述该粒状组合物的特征是，甚至在温和温度例如约10℃～30℃的洗涤浴液中所述亚氨基链烷过羧酸也具有高的溶解速率，所述方法包括下列步骤I)在工作温度为20℃～65℃下，制备含有亚氨基链烷过羧酸的水性分散体，所述亚氨基链烷过羧酸的含量以重量百分比表示为20％～70％；II)优选通过浸渍或喷雾、使用流化床干燥器、在操作温度为10℃～65℃和压力为10mmHg～800mmHg下，将步骤I)中制备的水性分散体中存在的亚氨基链烷过羧酸沉积在载体试剂上，以获得聚集体；III)任选地，将步骤II)中获得的聚集体造粒，任选地添加其它添加剂，并干燥所获得的颗粒；IV)任选地，筛选干燥的颗粒，随后涂覆所筛选的颗粒并干燥涂覆的颗粒；
V)筛选未进行任选的步骤III)和IV)时在步骤II)中获得的颗粒，或者筛选未进行任选的步骤IV)时在任选的步骤III)中获得的颗粒，或者筛选在任选的步骤IV)中获得的颗粒，选择所期望的粒度级，优选为0.25mm～1.4mm。
也可以在步骤I)中使用表面活性剂、消泡剂和悬浮剂，其用量使得它们在如上所定义的限定范围之内，其中表面活性剂优选阴离子和非离子表面活性剂。
优选地，在步骤I)中使用根据以本申请人名义的专利申请WO2004/007452中描述的方法由相应α晶形获得的β晶形亚氨基链烷过羧酸。在这种情况下，优选在步骤I)中使用非离子表面活性剂。
也可以在步骤II)中和步骤III)中使用用于控制各种放热性的添加剂(钝感剂)、螯合剂和/或多价螯合剂、表面活性剂和粘合剂。
也可以在任选的步骤IV)中使用前述添加剂。
在该方法各个步骤中添加的添加剂的量必须使得它们符合上面对于最终组合物中每种组份所指出的限定范围。
当最终颗粒中亚氨基链烷过羧酸的含量小于30wt％时，本发明的新型粒状组合物的制备也可以通过同时进行步骤II)和步骤III)来直接混合所有成分而进行。在这种情况下，过酸在载体上沉积的步骤II)与混合和造粒的步骤III)同时进行。该方法变体可以通过间歇工艺或连续工艺来进行。
当最终颗粒中过酸的含量大于30wt％时，进行该过酸在载体上的沉积，如步骤II)中所描述。
在温度为10℃～65℃和压力为10mmHg～800mmHg下，进行步骤II)、III)和IV)中颗粒的干燥。
如上所述，可以任选地使用上述粘合剂涂覆该颗粒。在这种情况下，在干燥阶段(其可以在流化床炉中以商业规模来进行)之后，可以如洗涤领域中公知的那样，通过筛选和/或研磨操作来处理该颗粒，以将具有所期望粒径的那部分分离出来，并且通过涂覆工艺处理所述部分，这可以在间歇装置中或通过连续工艺来进行。
本申请人令人吃惊地且出乎意料地发现，根据本发明获得的基于亚氨基链烷过羧酸的粒状组合物具有下列组合特性
-在温和应用条件下例如在温度为10℃～30℃的水中的效力；-短洗涤时间，甚至小于30分钟；-该亚氨基链烷过羧酸在温度为20℃的洗涤浴液中的溶解时间t90小于10分钟且优选小于5分钟；需要通过浸渍或喷涂待输送的所述过酸的水性浆料来将所述浆料沉积在载体上。
如上所述，通过根据现有技术如EP 852 259中所描述来混合干燥形式的组份并随后将所获得的混合物造粒，并不能获得具有上述组合特性的粒状组合物。
本发明的粒状组合物以未改性的形式或以与其它成分的混合物形式来使用，其可以是粒状形式，并且其通常为粒状形式或片剂形式的洗涤产品。如上所述，所述组合物或其混合物用于洗涤领域固有的漂白和消毒应用，工业应用和家庭应用均适用。
本发明的组合物特别适用于漂白，特别是用于从任意类型的白色或彩色织物上除去痕迹，而已进行处理的织物的特性保持不改变。
本发明的组合物构成了用于制备消毒剂的适宜中间体，其在洗涤市场中是特别有价值的，正好用于对使用温和条件洗涤的日益增长的需求，所述温和条件洗涤越来越经常地在低温和短洗涤时间内进行，其本身有利于细菌负载物的增殖且对卫生不利。还发现所述消毒剂溶液可用于硬表面的清洁和卫生处理领域中。
以非限定性阐述本发明的方式给出下列实施例。
实施例PAP滴定度的测定用碘滴定法来进行分析，根据下列方法，用硫代硫酸钠滴定从碘化钾与组合物中的过酸反应而释放的碘。将精确称重的约500mg该制剂稀释于100ml水中，并且随后添加10ml冰醋酸和30ml浓度为10％w/w的碘化钾水溶液。使用装有铂电极和参比电极的MettlerDL40电位滴定仪，用已知滴定度的硫代硫酸钠水溶液来滴定反应中生成的碘。
组合物的PAP在标准洗涤基料的水溶液中的溶解速率的测定通过下列方法来测定溶解速率。将1000mg颗粒(0.25mm～1.40mm的粒度级分)样品分散在用硬度为10的水和5.1g标准洗涤基料制备的、无漂白添加剂(IEC B型洗涤剂类型，含磷酸盐-IEC出版物60456)的3升溶液中，保持搅拌并恒温地调节温度在实施例中所示的温度(20℃或40℃)下。从两种组合物混合的那一刻开始测量，取样的时间绘图于X轴上。所使用的时间以分钟计如下所示1、3、5、10、15、30、60、120。将通过HPLC分析测量的PAP峰面积绘图于该图的Y轴上。从所获得的图中确定溶解的PAP量分别对应于80％(t80％)和90％(t90％)总过酸的时间，其中所述总过酸取在所述图上无限大时间渐近获得的PAP浓度为100％。
漂白试验该试验如下进行通过将1000mg颗粒(粒度级为0.25mm～1.40mm)添加到1升用0.035％羊毛铬黑染色的2％碳酸钠溶液中，使该混合物在20℃下保持(无搅拌)5分钟。如果分散体褪色那么该测试是有效的。
稳定性试验该试验如下进行将该颗粒在20℃或40℃且相对湿度为75％下避光保存7天，在该期限的末尾测定相对于初始值的PAP滴定度的百分比变化，表示为活性氧(可用的氧)的变化。
对比实施例1重复制备根据EP852259的实施例6的含PAP颗粒将21.00kg PAP粉末(滴定度96％，含有4％PAC，PAP前体，通过在水的存在下己内酰胺和邻苯二甲酸酐之间的反应来制备)和6.60kg硼酸引入到150升Loedige型号FKM-150制粒机中。将该混合物均化1分钟。
随后，采取搅拌和借助于切碎机(chopper)，在3分钟内将通过混合3.60kgAcumer1510(25wt％的聚丙烯酸(PAA)，分子量MW 60000)和0.20kg Dequest2010(羟基亚乙基二膦酸，HEDP)而获得的3.80kg水溶液引入到该物料中。
这样获得湿的成粒物料，在Aeromatic流化床中使用加热到60℃的空气流将其干燥。干燥之后，进行筛选，以得到尺寸在0.25mm～1.40mm之间的24.1kg颗粒。
所获得的颗粒包括以重量百分比表示的下列成分71％PAP、23％硼酸。在该加工过程中加入其它微量成分以补足差额至100％，其用量如上所述。
进行下列试验-在20℃下7天的稳定性试验PAP滴定度无变化；-漂白试验无效(溶液未褪色)。
在温度为20℃和40℃下进行的溶解试验的结果在表1中给出。
对比实施例2重复对比实施例1，但是引入Loedige制粒机中的是21.00kg PAP粉末(滴定度96％，含有4％PAC)、5.10kg硼酸和1.50kg Randacel150纤维素纤维，该纤维素纤维是一种粒状分散助剂，其在水性介质中是活性的。将该混合物均化1分钟。随后，采取搅拌和借助于切碎机，在3分钟内将通过混合3.60kg Acumer1510和0.20kgDequest2010而获得的3.80kg水溶液引入到该物料中。
这样获得湿的成粒物料，在Aeromatic流化床中使用加热到60℃的空气流将其干燥。干燥之后，进行筛选，以得到尺寸在0.25mm～1.40mm之间的23.90kg颗粒。
所获得的颗粒包括以重量百分比表示的下列成分71％PAP、18％硼酸、5％纤维素。在该加工过程中加入其它微量成分以补足差额至100％，其用量如上所述。
进行下列试验-在20℃下7天的稳定性试验PAP滴定度无变化；-漂白试验有效(溶液褪色)。
在温度为20℃和40℃下进行的溶解试验的结果在表1中给出。
实施例3在具有加热到60℃的空气流的Aeromatic流化床中悬浮10.30kg Randacel150纤维素纤维，通过逐渐输入203.30kg的5％PAP水性浆料，在所述纤维素纤维上沉积12.20kg PAP。所述水性浆料如下来获得。
将11.47kg根据专利申请WO2004/007452制备的α形工业级PAP、0.30kg黄原胶、2.00kg HostapurSAS阴离子表面活性剂和0.10kg DB100消泡剂分散于50℃下的188.70kg脱矿物质水中，并使用Silverson研磨机研磨5分钟，随后通过机械桨搅拌器在50℃下处理30分钟，并随后在室温下处理30分钟。所获得的组合物是具有5.0％有效PAP滴定度的水性浆料。
将从Aeromatic流化床中回收的干燥产物转移到150升Loedige型号FKM-150制粒机中，随后往制粒机中添加5.10kg硼酸。均化该混合物1分钟。
随后，采取搅拌和借助于切碎机，在3分钟内将通过混合3.60kg Acumer1510和0.20kg Dequest2010而获得的3.80kg水溶液引入到该物料中。
这样获得湿的成粒物料，在Aeromatic流化床中使用加热到60℃的空气流将其干燥。干燥之后，进行筛选，以得到直径在0.25mm～1.40mm之间的25.50kg颗粒。
所获得的颗粒包括以重量百分比表示的下列成分40％PAP、18％硼酸、37％纤维素。在该加工过程中加入其它微量成分以补足差额至100％，其用量如上所述。
进行下列试验-在20℃下7天的稳定性试验PAP滴定度无变化；-在40℃和75％相对湿度下7天的稳定性试验PAP滴定度相对于初始值降低1.7％；-漂白试验有效(溶液褪色)。
在温度为20℃和40℃下进行的溶解试验的结果在表1中给出。
实施例4在具有加热到60℃的空气流的Aeromatic流化床中悬浮5.90kg Diacel150纤维素纤维，通过逐渐输入41.70kg的40％PAP水性浆料，在所述纤维素纤维上沉积16.70kg PAP。所述水性浆料如下来获得。
将下列组份依次添加到含有60.10kg水的反应器中，该液相通过设定在每分钟回转120次且装有锚形搅拌轴的变速电机保持搅拌-HEDP Sequion10H60(Bozzetto)1.30kg；-氢氧化钠(50wt％溶液)0.30kg；-GenapolX020聚乙氧基化(2-5EO)非离子表面活性剂(Clariant)0.40kg。
加热获得的溶液，并维持在45℃的恒定温度。
在搅拌下，通过连续添加将20.0kg根据专利申请WO 2004/007452制备的α-晶形工业级PAP加入。添加期间，保持该物质在45℃下搅拌，并且同时将其送到胶体研磨机中研磨。添加完PAP之后5分钟，停止研磨，并且继续搅拌另外60分钟。
将恒温浴的温度降低到20℃并使该物料随时间冷却下来。
此时，观察到反应器下部中的固相变稠，从该反应器上部取出37kg透明溶液，从下部获得41.7kg的40％PAP水性浆料。
在将该浆料添加到Aeromatic流化床中之后，将从流化床中回收的干燥产物转移到150升Loedige型号FKM-150制粒机中，随后往制粒机中添加5.10kg硼酸。均化该混合物1分钟。
随后，采取搅拌和借助于切碎机，在3分钟内将通过混合3.60kg Acumer1510和0.20kg Dequest2010而获得的3.80kg水溶液引入到该物料中。
这样获得湿的成粒物料，在Aeromatic流化床中使用加热到60℃的空气流将其干燥。干燥之后，进行筛选，以得到尺寸在0.25mm～1.40mm之间的26.10kg颗粒。
所获得的颗粒包括以重量百分比表示的下列成分55％PAP、18％硼酸、21％纤维素。在该加工过程中加入其它微量成分以补足差额至100％，其用量如上所述。
进行下列试验-在20℃下7天的稳定性试验PAP滴定度无变化；-在40℃和75％相对湿度下7天的稳定性试验PAP滴定度相对于初始值降低1.4％；-漂白试验有效(溶液褪色)。
在温度为20℃和40℃下进行的溶解试验的结果在表1中给出。
实施例5在具有加热到60℃的空气流的Aeromatic流化床中悬浮5.90kg Diacel150纤维素纤维，通过输入36.00kg的55％PAP水性浆料，在所述纤维素纤维上沉积19.80kgPAP。所述水性浆料如下来获得。
将下列组份依次添加到含有71.20kg水的反应器中，该液相通过设定在每分钟回转120次且装有锚形搅拌轴的变速电机保持搅拌-HEDP Sequion10H60，1.50kg；-氢氧化钠(50wt％溶液)，0.40kg；-GenapolX020聚乙氧基化(2-5EO)非离子表面活性剂，0.50kg。
加热获得的溶液，并维持在45℃的恒定温度。
在搅拌下，通过连续添加将23.80kg根据专利申请WO 2004/007452制备的α-晶形工业级PAP加入。添加期间，保持该物质在45℃下搅拌，并且同时将其送到胶体研磨机中研磨。添加完PAP之后5分钟，停止研磨，并且继续搅拌另外60分钟。
将恒温浴的温度降低到20℃并使物料随时间冷却下来，并且将其转移到沉降式离心分离机(decanting centrifuge)中，从中取出57.40kg透明水相。增稠的浆料含有55％PAP。如上所述，将36.00kg所述浆料输送到流化床中。
将悬浮于流化床中的产物部分干燥且随后进行筛选，以得到尺寸在0.25mm～1.40mm之间的24.50kg颗粒。
从流化床中取出由此获得的颗粒，其包括以重量百分比表示的下列成分65％PAP、21％纤维素、6.5％水。在该加工过程中加入其它微量成分以补足差额至100％，其用量如上所述。
进行下列试验-在20℃下7天的稳定性试验PAP滴定度无变化；-在40℃和75％相对湿度下7天的稳定性试验PAP滴定度相对于初始值降低0.8％；-漂白试验有效(溶液褪色)。
在温度为20℃和40℃下进行的溶解试验的结果在表1中给出。
对表1的评述该表显示，在含有沉积到载体上的PAP的颗粒中(实施例3-5)，溶解时间t80和t90明显短于根据现有技术获得的颗粒的溶解时间，在现有技术中，在造粒阶段将包括过酸且都为干燥形式的各组份松散地混合在一起。
该表显示，根据本发明的颗粒的溶解时间基本上与颗粒中的PAP浓度无关。
表1

权利要求
1.一种β形亚氨基链烷过羧酸的粒状组合物，包含5wt％～80wt％且优选为30wt％～70wt％量的所述过酸；所述过酸负载在亲水性或疏水性载体上；所述粒状组合物的尺寸为0.25mm～1.4mm并且所述粒状组合物在20℃时具有小于10分钟且优选小于5分钟的过酸溶解时间t90；上述组份和任选存在的那些组份的总和为100％。
2.根据权利要求1的组合物，其中亚氨基链烷过羧酸具有式(I) 其中A表示选自下列的基团 其中n为整数0、1或2，R1具有下列含义之一氢、氯、溴、C1～C20烷基、C2～C20烯基、芳基或烷基芳基，R2为氢、氯、溴或选自下列的基团-SO3M、-CO2M、-CO3M或-OSO3M，M为氢、碱金属、铵或等价的碱土金属，X表示C1～C19亚烷基或亚芳基；所述亚氨基链烷过羧酸为“β-晶”形，且在20℃洗涤浴液中的溶解时间t90小于10分钟、优选小于5分钟。
3.根据权利要求2的组合物，其中亚氨基链烷过羧酸为ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸。
4.根据权利要求1～3的组合物，其中使用由这些过酸的相应α形获得的β形亚氨基链烷过羧酸。
5.根据权利要求1～4的组合物，其中所使用的载体为至少部分可溶于洗涤浴液中的物质。
6.根据权利要求5的组合物，其中载体尺寸为0.01mm～0.35mm且优选为0.05mm～0.25mm。
7.根据权利要求5和6的组合物，其中载体为天然的或合成的聚合物；优选纤维素、纤维素纤维或甲基纤维素、多糖和任选的膨化淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、天然树胶、金属氧化物或硫酸盐优选镁或铝的氧化物或硫酸盐、沸石和硅石。
8.根据权利要求5和6的组合物，其中载体由添加到该组合物中以控制放热性的固体组份(钝感剂)组成。
9.根据权利要求5～8的组合物，其中载体选自纤维素纤维、多糖和淀粉。
10.根据权利要求1～9的组合物，其中过酸与载体之间的重量比为0.1～4.0，组合物组份之和为100％。
11.根据权利要求1～11的组合物，其包括用于控制放热性的添加剂(钝感剂)，该添加剂选自硼酸、水以及IA、IIA和IIIA族金属的盐以及有机或无机酸的盐，所述盐与亚氨基链烷过羧酸是化学相容的且可以以水合形式结晶，选自五水合硫酸镁、水合乳酸钙和二水合硫酸钙；优选硼酸。
12.根据权利要求1～11的组合物，其包括螯合剂和/或多价螯合剂；聚合物类型的水溶性粘合剂；表面活性剂，优选阴离子和/或非离子表面活性剂；增粘剂；用于表面涂覆的成膜剂。
13.一种用于获得权利要求1～12的粒状组合物的方法，其包括下列步骤I)在工作温度为20℃～65℃下，制备含有亚氨基链烷过羧酸的水性分散体，所述亚氨基链烷过羧酸的含量以重量百分比表示为20％～70％；II)优选通过浸渍或喷雾、使用流化床干燥器、在操作温度为10℃～65℃和压力为10mmHg～800mmHg下，将步骤I)中制备的水性分散体中存在的亚氨基链烷过羧酸沉积在载体试剂上，以获得聚集体；III)任选地，将步骤II)中获得的聚集体造粒，任选地添加其它添加剂，并干燥所获得的颗粒；IV)任选地，筛选干燥的颗粒，随后涂覆所筛选的颗粒并干燥涂覆的颗粒；V)筛选所获得的颗粒，并回收尺寸为0.25mm～1.40mm的粒度级分。
14.根据权利要求13的方法，其中在步骤I)中，使用选自阴离子和非离子表面活性剂的表面活性剂、消泡剂和悬浮剂。
15.根据权利要求13和14的方法，其中在步骤I)中，使用由相应α晶形获得的β晶形亚氨基链烷过羧酸。
16.根据权利要求13～15的方法，其中在步骤II)中和步骤III)中，也使用用于控制放热性的添加剂(钝感剂)、螯合剂和/或多价螯合剂、表面活性剂和粘合剂。
17.根据权利要求13～16的方法，其中当颗粒中亚氨基链烷过羧酸的含量不大于30wt％时，步骤II)与步骤III)同时进行。
18.根据权利要求13～17的方法，其中在温度为10℃～65℃和压力为10mmHg～800mmHg下干燥所述颗粒。
19.权利要求1～12的组合物在洗涤、漂白和消毒中的用途。
20.根据权利要求19的用途，其应用于温度为10℃～30℃的洗涤和消毒中。
全文摘要
本发明涉及β－晶形亚氨基链烷过羧酸的粒状组合物，包含以重量百分比表示的5wt％～80wt％量的所述过酸；所述过酸负载在亲水性或疏水性载体上；所述粒状组合物的尺寸为0.25mm～1.4mm，并且所述粒状组合物在20℃时的过酸溶解时间t
文档编号C07D209/48GK1934237SQ200580008401
公开日2007年3月21日 申请日期2005年3月15日 优先权日2004年3月16日
发明者乌戈·皮耶罗·比安基, 罗伯托·加拉法 申请人:索尔维索莱克西斯公司