专利名称：对叔丁基苯乙酸酯类有机化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种对叔丁基苯乙酸酯类有机化合物(对叔丁基苯乙酸甲酯，对叔丁基苯乙酸乙酯和对叔丁基苯乙酸正丁酯)的制备方法，属有机化学化合物制备技术领域。
背景技术：
对叔丁基苯乙酸酯类化合物，特别是对叔丁基苯乙酸甲酯为一种重要的合成香料。目前通常采用的制备方法是将原料对叔丁基甲苯在氰在NaCN作用下生成对叔丁基苯乙腈，对叔丁基苯乙腈在酸性条件下水解得到叔丁基苯乙酸，然后对叔丁基苯乙酸与醇酯化反应生成对叔丁基苯乙酸酯类化合物。由于该法中使用了剧毒物质氰化物(NaCN)，对生产操作带来极大的危害。因此必须寻找一种安全、简便、有利环保的工艺方法来制备对叔丁基苯乙酸甲酯，叔丁基苯乙酸乙酯和叔丁基苯乙酸正丁酯。
发明内容
本发明的目的是提供一种安全无害的、简便的对叔丁基苯乙酸甲酯的制备方法。
本发明一种对叔丁基苯乙酸甲酯有机化合物的制备方法，其特征在于具有如下的工艺过程和步骤a.将原料对叔丁基苯乙酮、吗啡啉、硫磺放在烧瓶中，在不断搅拌下加热反应，反应温度为210℃，反应时间12小时，然后将反应液倒入无水乙醇中，得到黄色沉淀硫代对叔丁基吗啉酰胺；将该黄色沉淀物在冰醋酸和硫酸溶液中进行酸化，反应温度114～118℃，酸化时间3小时；然后将反应液倒入冷水中，冷却10小时，得到粗品对叔丁基苯乙酸。
b.在装有搅拌器及回流冷凝管的500ml三口烧瓶中加入上述的对叔丁基苯乙酸、有机醇(甲醇，乙醇，正丁醇)、硫酸，然后加热搅拌至沸腾，溶液变成墨绿色；反应温度至74℃，使其回流加热反应4小时，然后冷却至室温；此时墨绿色油状的反应液的PH值为2-3；然后加热进行蒸馏，蒸出过量的有机醇；蒸馏过程中反应液加热温度为88～100℃，回流冷凝温度为76～80℃；c.将上述蒸馏后的溶液冷却至室温，用10％的Na2CO3溶液进行中和，使反应液呈中性或弱碱性；将中和后的反应液置于分液漏斗中，静置约10小时，反应液分层，将下层水层放掉，收集上层墨绿色油层；将该油层液体进行减压蒸馏，制得无色至浅黄色的对叔丁基苯乙酸酯类化合物(对叔丁基苯乙酸甲酯，对叔丁基苯乙酸乙酯和对叔丁基苯乙酸正丁酯)。
本发明制备对叔丁基苯乙酸酯类化合物的化学反应式如下所示 R＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH2CH3本发明方法工艺简单、无毒、无公害，有利于环境保护。本发明制得的产品纯度可达98％。
具体实施例方式
现将本发明的具体实施例进一步叙述于后。
实施例1
(1)、制备对叔丁基苯乙酸在装有搅拌器及回流冷凝管的500ml三口烧瓶中加入200g对叔丁基苯乙酮、216g吗啡啉，搅拌混和后再加入92g硫磺，在不断搅拌下加热反应；温度自110℃渐升至反应温度210℃；110℃开始沸腾，120℃时开始有回流；反应时间达12小时；然后冷却至80℃，将反应液倒入500ml无水乙醇中，得黄色沉淀硫代叔丁基吗啉酰胺；将100g该黄色沉淀物放在150ml冰醋酸和25ml浓度98％的硫酸溶液中进行酸化反应，反应温度为114～118℃，酸化时间为3小时；然后将上述酸化后的反应液倒入冷水中，冷却10小时，得到粗制品对叔丁基苯乙酸；再将上述粗制品对叔丁基苯乙酸用50％乙醇水溶液进行重结晶，最终制得透明晶体颗粒状的对叔丁基苯乙酸纯品。
(2)、制备对叔丁基苯乙酸甲酯在装有搅拌器及回流冷凝管的500ml三口烧瓶中加入上述的对叔丁基苯乙酸20g，甲醇50ml，硫酸5ml(98％)，然后加热搅拌至沸腾，溶液变成墨绿色；反应温度至70℃时，使其回流加热反应4小时，然后冷却至室温；此时墨绿色油状的反应液的PH值为2-3；然后加热进行蒸馏，蒸出过量的甲醇；蒸馏过程中反应液加热温度为88～100℃，回流冷凝温度为76～80℃；将上述蒸馏后的溶液冷却至室温，用10％的Na2CO3溶液进行中和，使反应液呈中性或碱性(PH7-8)；将中和后的反应液置于分液漏斗中，静置约10小时，反应液分层，将下层水层放掉，收集上层墨绿色油层；将该油层液体进行减压蒸馏，制得无色至浅黄色的对叔丁基苯乙酸甲酯。
经测试，该产品的纯度为98％，其折光率为1.4534(20℃)。
实施例2本实施例为对叔丁基苯乙酸乙酯的制备方法，其制备方法与上述实施例1对叔丁基苯乙酸甲酯完全相同。
(1)、制备对叔丁基苯乙酸其方法与上述实施例1完全相同。
(2)、制备对叔丁基苯乙酸乙酯与上述实施例1的方法完全相同。所不同的是(a)原料的用量不同，采用对叔丁基苯乙酸25g，无水乙醇100ml，硫酸20ml(98％)；(b)反应温度至80℃时，使其回流加热4小时。以下工艺步骤完全相同。最终制得无色至浅黄色的对叔丁基苯乙酸乙酯。
经测试，该产品的纯度为98％。
实施例3本实施例为对叔丁基苯乙酸正丁酯的制备方法，其制备方法与上述实施例1对叔丁基苯乙酸甲酯完全相同。
(1)、制备对叔丁基苯乙酸其方法与上述实施例1完全相同。
(2)、制备对叔丁基苯乙酸正丁酯与上述实施例1的方法完全相同。所不同的是(a)原料的用量不同，采用对叔丁基苯乙酸25g，正丁醇100ml，硫酸20ml(98％)；(b)反应温度至80℃时，使其回流加热4小时。以下工艺步骤完全相同。最终制得无色至浅黄色的对叔丁基苯乙酸正丁酯。
经测试，该产品的纯度为98％。
权利要求
1.一种对叔丁基苯乙酸甲酯有机化合物的制备方法，其特征在于具有如下的工艺过程和步骤a.将原料对叔丁基苯乙酮、吗啡啉、硫磺放在烧瓶中，在不断搅拌下加热反应，反应温度为210℃，反应时间12小时，然后将反应液倒入无水乙醇中，得到黄色沉淀硫代对叔丁基吗啉酰胺；将该黄色沉淀物在冰醋酸和硫酸溶液中进行酸化，反应温度114～118℃，酸化时间3小时；然后将反应液倒入冷水中，冷却10小时，得到粗品对叔丁基苯乙酸。b.在装有搅拌器及回流冷凝管的500ml三口烧瓶中加入上述的对叔丁基苯乙酸、甲醇、硫酸，然后加热搅拌至沸腾，溶液变成墨绿色；反应温度至74℃，使其回流加热反应4小时，然后冷却至室温；此时墨绿色油状的反应液的PH值为2-3；然后加热进行蒸馏，蒸出过量的甲醇；蒸馏过程中反应液加热温度为88～100℃，回流冷凝温度为76～80℃；c.将上述蒸馏后的溶液冷却至室温，用10％的Na2CO3溶液进行中和，使反应液呈中性或弱碱性；将中和后的反应液置于分液漏斗中，静置约10小时，反应液分层，将下层水层放掉，收集上层墨绿色油层；将该油层液体进行减压蒸馏，制得无色至浅黄色的对叔丁基苯乙酸甲酯。
2.如权利要求1所述的一种对叔丁基苯乙酸甲酯有机化合物的制备方法，同样也适用于对叔丁基苯乙酸乙酯、对叔丁基苯乙酸正丁酯的合成及制备；其特征在于在权利要求1的b步骤中，用乙醇或正丁醇取代甲醇进行酯化反应，其工艺过程和步骤完全相同；最终得到对叔丁基苯乙酸乙酯或对叔丁基苯乙酸正丁酯。
全文摘要
本发明涉及一种对叔丁基苯乙酸酯类有机化合物的制备方法，属有机化学化合物制备技术领域。本发明方法的工艺过程和步骤如下(1)、将原料对叔丁基苯乙酮、吗啡啉、硫磺放在烧瓶中，在不断搅拌下加热反应，然后将反应液倒入无水乙醇中，得黄色沉淀物；将该黄色沉淀物放在冰醋酸和硫酸溶液中进行酸化反应，然后将反应液倒入冷水中，得到粗品对叔丁基苯乙酸。(2)、在烧瓶中加入上述的对叔丁基苯乙酸、有机醇(甲醇，乙醇，正丁醇)、硫酸，然后加热搅拌至沸腾，反应加热温度为88～100℃，回流冷凝温度为76～80℃；然后用Na
文档编号C07C51/16GK1944390SQ200610029219
公开日2007年4月11日 申请日期2006年7月21日 优先权日2006年7月21日
发明者刘秉新, 徐端钧, 严惠根 申请人:上海大学