专利名称：愈创木酚合成方法
技术领域：
本发明涉及一种愈创木酚合成方法。
背景技术：
愈创木酚(英文名guaiacol)学名邻羟基苯甲醚或邻甲氧基苯酚，又名邻羟基苯甲醚、邻羟基茴香醚(o-hydroxyanisol)、甲基儿茶酚(methylcatechol)，通常为无色至淡黄色晶体或油状液体，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂中，微溶于水，熔点27～29℃，沸点205℃，闪点82℃，密度1.1395。愈创木酚是一种重要的精细化工中间体，它广泛地应用在医药、香料(如香兰素、人造麝香等)以及各种染料的合成中，尤其是合成香兰素(Vanillin)和乙基香兰素，还用于合成止咳祛痰的药物愈创木酚磺酸钾，用于测定铜、氢氰酸和亚硝酸盐试剂，它还可以作为抗氧化剂用于聚合反应和食品工业中。
根据目前国内外文献报道的愈创木酚合成工艺，按照原料区分主要有以下三大类一是以邻氨基苯甲醚为原料合成愈创木酚法，该法是以邻氨基苯甲醚为原料，在低温下重氮化，再在硫酸铜介质中水解，水解产物经过萃取、蒸馏得到愈创木酚；二是以邻苯二酚为原料合成愈创木酚法，主要用一卤代甲烷、硫酸二甲酯和甲醇与邻苯二酚反应生成愈创木酚；三是以邻氯苯酚为原料合成愈创木酚法。主要的合成反应式见I-V式
RCH3orC2H5反应式I的合成路线较长，产率低；反应式II的合成路需要高压反应条件，而且原料RC1具有毒性；反应式III的合成路线中，原料(RO)2SO4是剧毒化学品；反应式IV、V的合成路线，产率低，且反应式V中的原料也含有Cl元素。
发明内容
本发明的目的是提供一种以邻苯二酚和碳酸二甲酯为原料合成愈创木酚的方法。
本发明涉及的原料之一碳酸二甲酯以其较强的化学特性和低毒性在近年十分引人注目，1992年在欧洲登记为“非毒性化学品”，被世界上公认为“绿色化学品”。它的使用将会使愈创木酚生产过程更加环保，产品中含有的有毒杂质更少，为其进一步合成下游化学品提供更加友好的品质。
本发明的愈创木酚合成反应式主反应 副反应 本发明的愈创木酚合成方法是将邻苯二酚和相转移催化剂，如聚乙二醇400加热至100～150℃熔化状态，最适宜温度为125～135℃；加入定量的碱性催化剂，如KOH、NaOH、KCO3、KCO3/KI、NaCO3、CH3ONa等，最适宜催化剂为KOH、KCO3/KI；而后将混合物加热至110～190℃，最适宜温度为150～160℃；定量滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯与邻苯二酚的摩尔比为1.0～2.0∶1，最适宜为1.3∶1；滴加时间为1.0～10.0小时，最适宜时间为5～6小时，而后，经过酸化，有机溶剂萃取，干燥、精馏，得到愈创木酚。
实例1在配有搅拌、温度计、恒压滴液漏斗、回流冷凝器的圆底烧瓶中加入0.1mol邻苯二酚和一定量的聚乙二醇400，搅拌、回流加热至130℃，加入0.1gKOH；而后，搅拌回流加热至150℃，恒温，从恒压滴液漏斗向烧瓶中滴加0.13mol的碳酸二甲酯，5.5小时滴加完，冷却、加入氯仿，用稀盐酸中和至PH＝5，分出水层，用无水硫酸镁干燥氯仿层，常压蒸馏除去氯仿，减压精馏，得到无色透明液体，气相色谱分析愈创木酚纯度大于99.0％，邻苯二酚转化率为50.28％。
实例2在配有搅拌、温度计、恒压滴液漏斗、回流冷凝器的圆底烧瓶中加入0.1mol邻苯二酚和一定量的聚乙二醇400，搅拌、回流加热至130℃，加入0.1g KCO3/KI；而后，搅拌回流加热至160℃，恒温，从恒压滴液漏斗向烧瓶中滴加0.2mol的碳酸二甲酯，6小时滴加完，冷却、加入氯仿，用稀盐酸中和至PH＝5，分出水层，用无水硫酸镁干燥氯仿层，常压蒸馏除去氯仿，减压精馏，得到无色透明液体，气相色谱分析愈创木酚纯度大于99.0％，邻苯二酚转化率为54.00％。
权利要求
1.一种愈创木酚合成方法，其特征在于将邻苯二酚和相转移催化剂加热至100～150℃熔化状态，加入定量的碱性催化剂，而后将混合物加热至110～190℃，定量滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯与邻苯二酚的摩尔比为1.0～2.0∶1，滴加反应时间为1.0～10.0小时，而后，经过酸化，有机溶剂萃取，干燥、精馏，得到产品。
2.根据权利1所述的合成方法，其特征在于所述相转移催化剂为聚乙二醇400。
3.根据权利1所述的合成方法，其特征在于所述碱性催化剂为KOH、NaOH、KCO3、KCO3/KI、NaCO3、CH3Ona的任意一种。
全文摘要
本发明是涉及一种以邻苯二酚和碳酸二甲酯为原料合成愈创木酚的合成方法。其包括将邻苯二酚和相转移催化剂加热至100～150℃熔化状态，加入定量的碱性催化剂，而后将混合物加热至110～190℃，定量滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯与邻苯二酚的摩尔比为1.0～2.0∶1，滴加反应时间为1.0～10.0小时，最适宜时间为5～6小时，而后，经过酸化，有机溶剂萃取，干燥、精馏，得到愈创木酚。本发明涉及产品是一种重要的精细化工中间体，被广泛地应用在医药、香料以及各种染料的合成领域。
文档编号C07C41/00GK1944367SQ20061014081
公开日2007年4月11日 申请日期2006年10月11日 优先权日2006年10月11日
发明者陈洁华, 徐宝财, 张弘, 叶建峰 申请人:北京格瑞华阳科技发展有限公司, 北京工商大学