专利名称：HCFC 225ca/cb混合物至HFC 245cb和HFC 1234yf的直接转化的制作方法
HCFC 225ca/cb混合物至HFC 245cb和HFC 1234yf的直接转4匕 发明领域
本发明涉及使卣代烃异构体发生选择性反应的方法以及从含有多种异构体形 式的共混物中选择性地除去一种或多种卣代烃异构体的方法。本发明尤其涉及选 择性还原包含l，3-二氯-l，l，2，2，3-五氟丙烷的卣代烃共混物的方法。更具体地，本 发明涉及经由选择性还原包含1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷的由代烃共混物制备氢 氟烃(hydrofluorocarbon )的方法。
相关技术描述
许多囟代烃，尤其是低级面代烃，被用于各种应用，包括制冷剂、推进气、 灭火剂、泡沫用发泡剂，以及许多其它应用。本文所用的术语"离代烃"表示含 有碳、 一种或多种卣素和任选的氢的化合物。就本发明而言，特别感兴趣的卣代 烃是"C3由代烃"，也就是链中含有三(3)个碳原子的卣代烃，包括C3氢氯氟烃 (hydrochlorofluorocarbon)、 C3氢氟烃及C3氳氟烯烃(hydrochlorofluoroolefin)。 此 类 化 合 物 的 例 子 为 CF3CF2CHC，2(HCFC-225ca)、 CClF2CF2CHClF(HCFC-225cb)、 CF3CF2CH2Cl(HCFC-235ca) 、
CF3CF2CH3(HFC-245cb)、 CF3CFHCH3(HFC-254eb)及CF3CF=CH2(HFO-1234yi)。
申请人也已开始意识到对用于制备某些C3卣代烃(尤其是C3卤雄烃)的安 全而有效的原料的需求。例如，申请人已开始意识到提供廉价原料用于制备相对 无毒的、环境可接受的且有用的C3由代烃的优越性，所述C3离代烃例如为三氟 丙蹄(例如CF3CH=CH2 ( HFC-1243zf))、四氟丙烯(例如CF3CF=CH2 (HFC-1234fy))、五氟丙烯(例如CF3CF=CFH ( HFC-1225ye))等。其它可制备 的 C3 卣代烃包括 HCF2CF2CH3 、 CF3CF2CH2CI(HCFC 235ca)、 CF3CF2CH3(HFC-245cb^。
HCFC-225ca和HCFC-225cb是二氯五氟丙烷的两种异构体，已被提议作为 三氯三氟乙烷(CFC-113)的替代品用作清洁溶剂。CFC-113在许多应用中均不合 乎需要，因为它被认为对环境不友好。已知通过二氯氟甲烷与四氟乙烯的反应可 容易而经济地获得HCFC-225ca和HCFC-225cb。这些HCFC-225异构体共混物
已经商业化，例如日本Asahi Glass Co销售HCFC-225ca/cb的共混物(百分重量 比为47/53)，其商品名为Asahiklin AK-225'
申请人已开始认识到，现有的毒性研究表明，与CFC-113相比，HCFC-225ca 和HCFC-225cb均具有非常低的急性毒性(例如参见PAFT HCFC-225ca/cb测试 网站fwww.afeas.org/paft/hcfc-225.html)，其显示CFC-113对心脏的敏感性3倍于 HCFC-225ca/HCFC-225cb共混物)。尽管这两种二氯四氟丙烷异构体具有相对低 水平的毒性，但申请人已进一步认识到HCFC-225ca的毒性显著高于 HCFC-225cb。例如，PAFT测试显示，与HCFC-225cb相比，接触量(exposure level)为650-lOOOppm的HCFC-225ca对动物肝脏的影响显著更大，在 1000-5000ppm的更高接触量下，HCFC-225cb对动物肝脏只有很小的影响。而且， 美国环境保护署所设定工作场所平均标准接触量，HCFC-225cb异构体为 250ppm，而HCFC-225ca异构体仅为25ppm。(参见美国环境保护署"精细清洗 用 替 代 品 ( Substitutes in Precision Cleaning ) " www.epa.gov/ozone/snap/slovents/lists/precisio.html)。
一般而言，使工作场所对有毒化学品的接触达到最小是合意的。例如在使用、 运输等过程中，对于混合物或共混物中可能被人或其它动物接触的化合物，通常 从毒性观点来看，含有HCFC-225cb的共混物或混合物比含有相似量的 HCFC-225ca的共混物或混合物更有利。
涉及氯氟丙烷(如HCFC-225ca和/或HCFC-225cb )转化的反应是已知的。 例如美国专利US5，663，543(Morikawa)描述了在氯辐射下或在氯的存在下，由氧 气氧化选自HCFC-225ca和HCFC-225cb的至少一种二氯五氟丙烷。该反应得到 的产物是聚氟代丙酰卤。此类转化的另一个例子可以在美国专利US5,532，418 (Nakada)中找到，该专利教导了由多步法制备六氟丙烷的方法，其中在金属氧 化物催化剂的存在下，通过氢气使HCFC-225ca和/或HCFC-225cb脱氯氟，以得 到四氟氯丙烯，随后将其氟化，以制备六氟丙烷。
但是，Morikawa或Nakada均未教导或甚至均未提出优于HCFC-225cb的 HCFC-225ca的选择性转化。事实上，Nakada实际教导了在其专利中规定的反应 条件下HCFC-225cb比HCFC-225ca更容易转化为其它化合物。另外，这两篇专 利均未教导或提出由二氯五氟丙烷或二氯五氟丙烷异构体的共混物直接合成氢氟 烃或氢氟烯烃。 发明概述
考虑到上述情况，申请人发现了将含有HCFC-225ca (尤其HCFC-225ca和 HCFC-225cb的异构体共混物)的卣代烃共混物转化为含有HCFC-225cb，但极 少含有或不含HCFC-225ca的组合物的有利方法和/或手段。这样，本发明的一种 实施方式提供一种纯化包含HCFC-225ca和HCFC-225cb的混合物的方法，以便 除去大部分(substantial portion)的HCFC-225ca，优选除去基本上所有的 HCFC-225ca,以制备其中HCFC-225cb:HCFC-225cb重量比相对高的组合物， 所述重量比优选大于2:1，更优选大于4:1，甚至更优选大于10:1。在某些优选实 施方式中，待纯化的混合物基本由HCFC-225cb和HCFC-225ca组成。
申请人还发现，将相对廉价的HCFC-225ca/cb共混物选择性转化为含有诸如 氢氟烃、氢氯氟烃和/或氢氟烯烃(优选C3氢氟烃、C3氢氯氟烃和/或C3氢氟烯 烃)等化合物的组合物是有益的。在某些优选实施方式中，优选包含还原的转化 步骤生成C3氢氟烃，包括五氟化C3氳氟烃(例如CF3CF2CH3(HFC-245cb))以 及四氟化C3氢氟烃(例如HCF2CF2CH3)。在某些优选实施方式中，优选的转 化步骤生成C3氢氟烯烃，包括三、四和五氟化C3氢氟烯烃，例如三氟化烯烃 CF3CH=CH2、四氟化烯烃CF3CF-CH2(HFC-1234fy)及五氟化烯烃CF3CF=CFH (HFC 1225ye)。在其它的优选实施方式中，转化步骤生成C3氢氯氟烃，例如 CF3CF2CH2C1(HCFC 235cb)。
因此本发明一方面涉及对来自包含HCFC-225cb的卣代烃混合物的一种或多 种囟代烃化合物进行还原的方法。具体地，申请人已发现二氯五氟丙烷异构体 HCFC-225cb在反应条件下基本不发生还原，所述反应条件通常导致卣代烃(如 除HCFC-225cb之外的二氯五氟丙烷)发生还原。这一发现可有利地用来选择性 还原包含HCFC-225cb的共混物中的某些卣代烃，尤其是除HCFC-225cb之外的 二氯五氟丙烷异构体。另外，如上所述，在一些情况下利用本发现来制得相对高 纯度的HCFC-225cb是理想的。
因此，本发明一方面是一种直接由包含HCFC-225cb的卣代烃混合物(甚至 更优选由包含HCFC-225cb和HCFC-225ca的共混物)制备氢氟烃的有益方法。 优选在不使任何大量(substantial amount)的所述HCFC-225cb转化为其它化合 物的条件下实施本发明方法。在具体实施方式
中，该方法包括以下步骤(a)提 供包含1，3-二氯-1，1，2，2， 3-五氟丙烷(HCFC-225cb)和至少一种不是氢氟烃的其它
面代烃的卣代烃共混物；(b)在有效将至少大部分的所述至少一种其它卣代烃还 原为至少一种氢氟烃的条件下，使所述共混物与还原剂接触。在某些优选实施方 式中，所述其它卣代烃为C3HCFC，优选HCFC-225cb，所述氢氟烃优选包含至 少一种C3氢氟烯烃，优选至少一种四氟丙烯，甚至更优选 CF3CF=CH2(HFO-1234yf)
本发明的另 一方面是对包含HCFC-225cb的由代烃共混物中的一种或多种化 合物进行选择性还原的方法。此类选择性还原可用来将某些相对毒性的囟代烃组 合物，包括含有毒性比HCFC-225cb强的化合物(如HCFC-225ca)的组合物转化 为总毒性小于起始組合物的组合物。另外，这种方法能制备某些合意的化合物， 例如氯和/或氟取代的脂肪族化合物，例如包括氢氯氟烃、氢氟烃以及氟取代烯烃， 优选氢氟烯烃等。在具体实施方式
中，所述方法优选包括以下步骤(a)提供含 有HCFC-225cb和至少一种不是氢氟烃的其它卣代烃的由代烃共混物；和(b)使 所述共混物与还原剂接触，以还原至少部分所述其它卣代烃，其中大部分所述 HCFC-225cb不被还原，优选大于约卯重量％的所述HCFC-225cb不被还原。
发明详述
本文所用的术语"共混物"意指至少两种物质的混合物，其可以是均匀的， 或可以是不均匀的。在优选的实施方式中，这两种物质中的任何一种优选可单独 使用，用于与共混物的用途相同或相似的用途。例如，本发明的优选共混物可包 括两种或更多种卣代化合物(例如氢氯氟烃、氯氟烃、氢氟烃、氟烃、氢氟烯烃) 的混合物。
本发明的优选共混物为包含化合物HCFC-225cb的那些共混物。更优选的是 包含HCFC-225cb和至少一种在还原剂(如氢气)的存在下可被还原的其它氢氯 氟烃的共混物，甚至更优选的是包含两种或更多种二氯五氟丙烷的异构体，其中 至少一种为HCFC-225cb的共混物。在某些优选实施方式中，共混物将包含 HCFC-225ca和HCFC-225cb，在某些其它优选实施方式中，共混物基本由 HCFC-225ca和HCFC-225cb组成。在另外的优选实施方式中，共混物基本由约 1~约99重量％的HCFC-225cb(更优选约40 约55重量％的HCFC-225cb)和约1~ 约99重量％的HCFC-225ca(更优选约45~约60重量％的HCFC-225ca)组成。
本文所用的术语"还原" 一般意指其中在化合物中加氢(优选通过用氢取代
卣素)的化学反应。在优选实施方式中，在还原步骤中被取代的卣素是氯。因此， 在某些优选实施方式中，还原步骤还涉及化合物的至少部分脱卣素，优选包括化 合物的至少部分脱氯，甚至更优选包括化合物的完全脱氯。
申请人意外地发现了能有效地还原多种面代烃(尤其是HCFC-225ca)，但 并不特别有效地还原HCFC-225cb (优选基本上不还原HCFC-225cb )的反应条 件，关于短语"基本上不还原"，其表示在有效还原除HCFC-225cb以外的二氯 五氟丙烷异构体的条件下，此类其它异构体的还原率与HCFC-225cb的还原率之 比为(或很可能为)至少约2:1 (也就是说，例如，如果将50:50的HCFC-225ca/cb 共混物置于根据本发明优选方面的还原条件下，则HCFC-225ca的还原将至少两 倍容易于HCFC-225cb)。在高度优选的实施方式中，其它卤代烃(尤其是 HCFC-225ca)与HCFC-225cb的还原率之比至少为约5:1,甚至更优选为至少约 10:1。在某些优选实施方式中，还原步骤所使得存在于共混物中的不超过约10重 量％ (甚至更优选不超过约5重量％ )的HCFC-225cb得到还原。
因此，这一发现可用于对包含HCFC-225cb的共混物中的某些齒代烃(包括 含有其它二氯五氟丙烷异构体的共混物)进行选择性还原。作为一个非限制性的 例子，根据本发明，可对HCFC-225ca/cb共混物中的HCFC-225ca进行还原，以 形成氢氯氟丙烷、氯氟丙烷和氢氟丙烯，例如上述的那些。本发明中使用的优选 还原剂包括氢气和/或甲酸铵。
在某些优选实施方式中，在催化量的催化剂(例如钯/碳或四(三苯基膦)钯) 的存在下使用还原剂。其它合适的催化剂可在参考文献CW"/j"'c i/j^rogert""o"-recAm'《wey awd ^4/7/7//cct"》ws /" Orgtfm.c 5^"幼&s/51 (R丄.Augustine著，1965， Marcel Deeker Inc. New York)中找到。优选地，使用氢气作为还原剂的实施方式 还将使用催化量的钯/碳，使用甲酸铵作为还原剂的实施方式还将使用催化量的四 (三苯基膦)钯。
另外，在某些优选实施方式中，在溶剂的存在下使用还原剂，所述溶剂例如 为低级醇(甲醇、乙醇等)或四氢呋喃(THF)。优选地，使用氢气作为还原剂的 实施方式中还将使用曱醇或乙醇作为溶剂。使用曱酸铵作为还原剂的实施方式中， 优选将使用四氢呋喃作为溶剂。
在某些实施方式中，该方法以间歇法实施，优选在高压釜中，在约30 约150 匸的温度和约20~约250psig的压力下实施。用于这些实施方式的接触步骤的持续
时间根据反应条件而变化，但可约为16小时。
在某些其它实施方式中，该方法以连续法实施，优选在汽相中进行。优选地， 将卣代烃共混物和还原剂引入填充有催化剂的加热了的反应器中。在某些实施方 式中，使用稀释剂，例如氮气。
根据本发明另一种实施方式，提供一种制备氢氟烃的方法，其包括以下步骤 (a)提供包含1，3-二氯-1，1，2，2,3-五氟丙烷的卤代烃共混物；以及(b)使所述共混物与 还原剂接触，以生成至少一种C3氢氟烃。取决于所采用的反应条件，C3氢氟烃 包含至少一种氢氟丙烷或氢氟丙烯。氢氟丙烷的例子包括但不限于HFC-245cb、 CF3CFHCH3等。氢氟丙烯的例子包括但不限于HFO-1234fy等。在某些实施方式 中，生成两种或多种产物的混合物。
实施例 实施例1
本实施例说明了根据本发明，用过量氢气还原HCFC -225ca/cb共混物。间 歇式反应的反应温度优选为约30~约2001C，更优选为约40~约150X:，甚至更优 选为约40 约140"C。本实施例中使用的优选反应温度为约60~约70"C，尤其为约 65"C。反应压力优选为约50psi 约250psi，更优选为约100psi 200约psi，甚至 更优选为约130psi 约17 0psi。本实施例中使用的优选反应压力为150psi。
在清洁干燥的高压釜(600ml容量)中加入100gKOAc(1.02mol)及0.5g 10% 钯/碳颗粒。将反应器抽空，通过真空转移方式加入450ml乙醇及100g HCFC-225ca/cb共混物(0.49mo1)，然后用氢气(150psi)加压。将反应器中的内含 物加热到约65X:的温度。在保持此温度和压力的同时搅拌内含物16小时。
然后使高压釜冷却并保持在501C。将来自反应器的挥发性物质(23g)收集 到冷阱(—78iC)中，并用气相色谱对其进行分析。经测定，所收集的物质的组成为 CF3CF2CH3 ( 42% ) 、 CF3CFHCH3 ( 34% )以及ClCF2CF2CFHCl(225cb) ( 24% ); 不存在未反应的225ca。高压釜残留物的气相色谱分析表明，只有未反应的225cb 和乙醇溶剂。
实施例2
本实施例^沈明了用过量氢气在1201C下还原HCFC -225ca/cb共混物。
重复实施例i的反应，但该反应在12ox:下进行。用气相色谱进行分析收集
在冷阱中的挥发性物质(44g),表明生成CF3CF=CH2(HFC-1234yf) (10%)、 CF3CF2CH3 (20%) 、 CF3CFHCH3 (48%)以及HCFC-225cb (20%)。高压釜 中残留物的气相色谱表明，主要是溶剂乙醇和未反应的225cb。
实施例3
本实施例说明了用过量氢气在40 45t:下还原HCFC -225ca/cb共混物。 重复实施例1的反应，但该反应在40 45X:下进行。用气相色谱进行分析收 集在冷阱中的挥发性物质(13g)，表明生成CF3CF=CH2(HFC-1234yf) (2%)、 CF3CF2CH2C， (52%)。气相色谱表明高压釜残留物中几乎全为225cb和乙醇。
实施例4
本实施例说明了在IOOTC下用甲酸铵还原HCFC-225ca/cb共混物， 氮气吹扫下，在清洁干燥的高压釜(600ml容量)中加入50g HCFC -225ca/cb 共混物(0.247mol)l、lg四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)(0.08mol)、32g甲酸铵(0.48mo1) 及50ml四氢呋喃(THF)。将密封反应器，并加热到约98 100X:。使反应器维 持在此温度下，同时搅拌22小时(反应结束时，压力约为200psi)。
然后使高压釜冷却并保持在50"C。将来自反应器的挥发性物质(23g)收集 到冷阱(-78TC)中并用气相色谱进行分析'经测定，所收集的物质的组成为，比例 为54 : 7 : 6的CF3CF2CH2CI(HCFC-235cb)、 CF3CF2CH3(HFC 245cb)及未反应 的HCFC-225cb。除了溶剂(THF)外，反应器中的残留物包含比例为9 : 14的 CF3CF2CH2C1和未反应的HCFC-225cb。
实施例5
本实施例说明了汽相还原HCFC-225ca/cb共混物。对于汽相反应，反应温度 优选为约90~约700X:，更优选为约100 约6501C，甚至更优选为约100 约600 匸，本实施例中使用的优选反应温度为约110~约130X:，尤其优选温度为约120 1C,反应压力优选为约1 约2个大气压，是本实施例中使用的大致的反应压力。
本实施例中所使用的反应器是长12，，直径为0.5"的不锈钢管，采用电加热 带加热示踪。反应器中填充有20cc的1%钯/4-6目碳颗粒.在反应器上装配有-78 匸冷阱，以收集离开反应器的气体。在氮气流下预热并干燥反应器，
最初研究表明，在温度小于80TC时总转化率小于10°/。，在温度约为80"时 总转化率约为30%。
将氮气作为稀释剂以10cc/min的速率引入反应器中；以46cc/min的速率将 氢气送入反应器中；以10.8g/小时的速率将HCFC-225ca/cb共混物送入反应器中。 在135TC下，HCFC -225异构体的总转化率为约48%,而产物混合物中 HCFC-225ca与HCFC-225cb之比为3:49，表明对225ca还原具有高的选择性。
在145"C， HCFC-225ca/cb共混物的进料速率为8.5g/小时；氢气的进料速率 为30cc/min的条件下，产物气体为CF3CF2CH3( 26.3% )、 CF3CF2CH2C1( 23.9%)、 HCFC-225ca (0.6%) 、 HCFC-225cb (48.5%)及0.7%的未知物质。主要产物 CF3CF2CH3和CF3CF2CH2CI衍生自HCFC-225ca。因此，几乎所有的HCFC-225ca 被还原，而只有少量或没有HCFC-225cb被还原。
实施例6
本实施例说明了在活性炭上汽相还原HCFC-225ca:
在长12"，直径为0.5，，的Monel反应器中装有100cc酸处理过的活性炭。在 100SCCM(标准立方厘米/分钟)的无水氮气下，使催化剂在4001C下干燥4小时， 在5001C下干燥2小时，最后在5501C下干燥0.5小时。然后用含5重量％112的 N2预处理催化剂2小时。
将外壁缠绕伴热元件的1L料筒(cylinder)加热至并维持在451C。然后在料 筒中加入500cc CF3CF2CH2C1。料筒与维持在350"的预热器相连，预热器又与 Monel反应器相连。
使约50SCCM的HCFC-225ca通过预热器进入反应器。在预热器后面紧接的 位置，将约20SCCM的氢气并流引入CF;jCF2CHCl2流中。将反应器保持在500 TC。用在线GC和GCMS分析从反应器出来的气体，产物鉴定如下CF3CF2CH2C1 (57%) 、 CF3CF2CH3 (31%) 、 CF3CF=CH2 (9%)及未鉴别物质3%。原料 的转化率为约33%。
这样描述了本发明的一些具体实施方案，本领域技术人员将容易地做出各种 改变、修改和改进，这些改变、修改和改进因本公开内容而变得显而易见，虽然 未在本文中清楚地指出，但其意在成为本发明的一部分，并意在落入本发明的精 神和范围内。因此，以上描述仅仅是作为举例，并非限制性的。仅以随附权利要 求及其等价物的定义限制本发明。
权利要求
1.一种选择性还原卤代烃共混物的方法，其包括如下步骤(a)提供包含1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷和至少一种其它氯取代的C2～C4卤代烃化合物的卤代烃共混物；(b)在有效还原至少大部分的所述至少一种其它氯取代的C2～C4卤代烃化合物，而不还原大部分的所述1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷的条件下，使所述共混物与还原剂接触。
2. 权利要求1所述的方法，其中所述共混物所述其它氯取代的C2 C4卤代烃 化合物包含除1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷以外的一种或多种二氯五氟丙烷异构 体。
3. 权利要求2所述的方法，其中所述其它氯取代的C2 C4卤代烃化合物包含 3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氟丙烷。
4. 权利要求1所述的方法，其中所述共混物基本由二氯五氟丙烷异构体组成。
5. 权利要求4所述的方法，其中所述共混物基本由1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙 烷和3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氟丙烷组成。
6. 权利要求5所述的方法，其中所述共混物基本由约1 约99重量％的3,3-二氯-l,l，l，2，2-五氟丙烷和约1-约99重量％的1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷组成'
7. 权利要求5所述的方法，其中所述共混物基本由约40~约55重量％的3,3-二氯-l，l，l，2，2-五氟丙烷和约45 约60重量％的1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷组成'
8. 权利要求5所述的方法，其中至少约50%的所述3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氟丙 烷在所述接触步骤中被还原。
9. 权利要求2所述的方法，其中所述接触步骤生成包含一种或多种C3卤代 烃的组合物。
10. 权利要求1所述的方法，其中所述至少一种其它氯取代的C2 C4卤代烃 化合物包含至少一种C3氢氯氟烃，而且其中所述接触步骤将至少一部分所述至 少一种C3氢氯氟烃转化为选自C3氢氟烃、C3氢氯氟烃、C3氢氟烯烃和它们的 组合的化合物。
11. 权利要求10所述的方法，其中所述至少一种由所述转化步骤生成的化合 物包含卣化C3脂族化合物。
12. 权利要求IO所述的方法，其中所述至少一种由所述转化步骤生成的化合 物包含至少一种C3氢氟烃。
13. 权利要求12所述的方法，其中所述至少一种C3氢氟烃包含至少一种五 氟化C3氢氟烃。
14. 权利要求13所述的方法，其中所述至少一种五氟化C3氢氟烃至少包含 CF3CF2CH3 ( HFC-245cb )。
15. 权利要求IO所述的方法，其中所述至少一种由所述转化步骤生成的化合 物包含至少一种C3氢氟烯烃。
16. 权利要求15所述的方法，其中所述至少一种至少一种C3氢氟烯烃选自 三氟化C3氢氟烯烃、四氟化C3氢氟烯烃和五氟化C3氢氟烯烃，以及它们的组 合。
17. 权利要求15所述的方法，其中所述至少一种C3氢氟烯烃至少包含 CF3CF=CH2 (HFC-1234yf)。
18. 权利要求15所述的方法，其中所述至少一种C3氢氟烯烃至少包含 CF3CF=CFH(HFC-1225ye)。
19. 权利要求IO所述的方法，其中所述至少一种由所述转化步骤生成的化合 物包含至少一种C3氢氯氟烃。
20. 权利要求19所述的方法，其中所述至少一种至少一种C3氢氯氟烃是式 C3F5H2C1的化合物。
21. 权利要求19所述的方法，其中所述式C3FSH2C1的化合物包含 CF3CF2CH2CI ( HCFC-235ca )。
22. 权利要求IO所述的方法，其中所述至少一种由所述转化步骤生成的化合 物包含至少 一种式C3F4H4的C3氢氟烃。
23. 权利要求IO所述的方法，其中所述至少一种由所述转化步骤生成的化合 物至少包含HCF2CF2CH3。
24. 权利要求13所述的方法，其中所述至少一种五氟化C3氢氟烃至少包括 CF3CF2CH3 ( HFC-245cb )。
25. 权利要求11所述的方法，其中所述囟化C3脂族化合物选自氢氯氟丙烷、 氢氟丙烷、氢氟丙烯及其混合物。
26. 权利要求11所述的方法，其中所述卤化C3脂族化合物选自1，1，1，2，2-五 氟丙烷、1，1，1，2-四氟丙烷、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、3國氯-l，l，l，2，2-五氟丙烷。
27. 权利要求1所述的方法，其中所述还原剂是氢气。
28. 权利要求27所述的方法，其中所述接触步骤在钯碳催化剂的存在下进行。
29. 权利要求1所述的方法，其中所述还原剂是甲酸铵。
30. 权利要求29所述的方法，其中所述接触步骤在四(三苯基膦)钇催化剂的 存在下进行。
31. 权利要求1所述的方法，其中所述接触步骤在约30~约1501C的温度及约 20~约250psig的压力下进行。
32. 权利要求1所述的方法，其中所述接触步骤在汽相中进行。
33. 权利要求32所述的方法，其中所述接触步骤在约50~约550t:的温度下进行。
34. —种C3氢氟烃的制备方法，其包括如下步骤(a) 提供包含l，3-二氯-l，l，2，2，3-五氟丙烷的卤代烃共混物；以及(b) 使所述共混物与还原剂接触以生成至少一种C3氢氟烃。
35. 权利要求34所述的方法，其中所述共混物包含多种二氯五氟丙烷异构体。
36. 权利要求35所述的方法，其中所述共混物含有3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氟丙坑。
37. 权利要求35所述的方法，其中所述共混物基本由1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟 丙烷和3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氟丙烷组成。
38. 权利要求34所述的方法，其中所述氢氟烃选自五氟丙烷、四氟丙烷、四 氟丙烯及其混合物。
39. 权利要求34所述的方法，其中所述至少一种C3氢氟烃选自1，1，1，2，2-五 氟丙烷、1，1，1,2-四氟丙烷、2，3，3，3-四氟-1-丙烯及其混合物。
40. 权利要求34所述的方法，其中所述还原剂是氢气。
41. 权利要求34所述的方法，其中所述还原剂是甲酸铵。
全文摘要
提供了经选择性还原包含1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷的卤代烃共混物来制备氢氟烃的方法。
文档编号C07C17/21GK101351425SQ200680050313
公开日2009年1月21日 申请日期2006年10月31日 优先权日2005年11月3日
发明者H·奈尔, M·范德皮伊, S·穆霍帕迪亚伊 申请人:霍尼韦尔国际公司