专利名称：一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种苯肼盐酸盐的制备方法，特别是涉及一种3-甲基苯肼盐 酸盐的制备方法。
背景技术：
3-甲基苯肼盐酸盐是一种重要的中间体，主要用来制取吲哚和吡唑酮衍生 物，还可用来制取其它化工产品。3-甲基苯肼盐酸盐的传统制备工艺包括苯胺 重氮化和氯化重氮苯还原二步工艺，其中苯胺重氮化多是在盐酸介质中，pH 等于2的条件下，在0 5"的低温下加亚硝酸钠反应，生成氯化重氮苯。氯 化重氮苯还原一般采用亚硫酸钠和亚硫酸氢钠为还原剂，也有采用亚硫酸氢铵 和氢氧化铵作为还原剂，还原后的苯肼二磺酸盐料液经压滤器进入酸析釜，经 酸析操作得到苯肼盐酸盐。该传统的苯肼盐酸盐的合成方法，反应时间长达 3 4小时，且收率仅在63 72%之间，另外，当使用的还原剂为亚硫酸钠时， 成本较髙，加大生产成本；而当使用亚硫酸氢铵和氢氧化铵作还原剂时，因为 它们是液体，不易运输和贮存。此外，该工艺中要采用还原釜、压滤器和酸析 釜，设备多，投资大。发明内容本发明所要解决的技术问题是提供一种具有较髙收率的3-甲基苯肼盐酸 盐的制备方法，其生产周期短、生产成本低。为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案 一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤
(1) 、以间甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；
(2) 、由(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还 原产物；
(3) 、由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的 3-甲基苯肼盐酸盐，
特别是，步骤(2)中，所述的还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在15 20X:, pH为7 9的条件下进行。
作为本发明的优选实施方案，步骤(1)中，所述的重氮化反应的具体步骤 为向反应釜中加盐酸，然后于搅拌下加入间甲苯胺，待间甲苯胺完全溶解后， 冷却至0C以下，然后慢慢加入亚硝酸钠水溶液，加毕，控制反应釜中物料温度 在0 5C搅拌反应20 30分钟，得氯化重氮苯溶液，其中，所述的间甲苯胺、 盐酸以及亚硝酸钠的摩尔比为l:2.5 3:1 1.1。
步骤(2)中，所述的还原反应的具体步骤为将焦亚硫酸钠溶解在水中， 待全部溶解后，自然冷却至20 25",然后加入冰降至10 15'C，慢慢加入由 (1)所得的氯化重氮苯溶液，控制温度在15 25^C,保温反应25 35分钟得 到含有还原产物的溶液，其中，焦亚硫酸钠与间甲苯胺的摩尔比为0.95 1。
步骤(3)中，所述的水解反应的具体步骤为向由(2)所得的含有产物 的溶液中加入间甲苯胺摩尔量3 4倍的盐酸，升温至95 100T,保温反应25 35分钟得到含有所述的3-甲基苯肼盐酸盐的溶液。
由步骤(4)所得的含有3-甲基苯肼盐酸盐的溶液经活性炭脱色、冷却、过 滤，保留并干燥滤饼得3-甲基苯肼盐酸盐成品。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点
采用焦亚硫酸钠作为还原剂，大大缩短了还原反应时间， 一般只需要半个 小时即可达到反应终点，生产成本低，收率较髙(大于80。/。)，并且采取本发明 方法制得的产品纯度高(大于98%)。
具体实施例方式
下面对本发明的具体实施方式
进行说明，但不限于此例。 按照本实施例的3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤
(1) 、重氮化反应
在600ml烧杯加水150ml， 10N盐酸58.5g,搅拌下加入间甲苯胺21.4g, 然后加入碎冰冷却至0X:，然后慢慢加入亚硝酸钠水溶液(由15g亚硝酸钠和 30ml水溶解配成)，加入亚硝酸钠水溶液的速度应以控制烧杯内物料温度不超过 5C为宜，亚硝酸钠水溶液加完后，体系pH为l 2，控制体系温度在0 5t, 继续搅拌反应20分钟，过滤得溶液500ml即为氯化重氮苯溶液。
(2) 、还原反应
在1000ml烧杯加水150ml，搅拌加焦亚硫酸钠64g,使其全部溶解，然后 自然冷却至20 25'C,加入碎冰降温至10 15X:，慢慢由(1)所得的氯化重
氮苯溶液加入，加完温度为15X:， pH为7，然后搅拌反应30分钟得含有还原 产物的溶液。
(3)、水解反应
向由(2)所得含有还原产物的溶液中加10N盐酸146.5 g,加热至98 100X:，保温反应30分钟，得含有3-甲基苯肼盐酸盐的溶液，冷却该溶液至90'C， 加入活性炭7g,脱色5分钟后，过滤，得无色溶液700ml,然后冷却至34C度 开始析出物料，继续冷却至5'C,过滤并干燥得滤饼17.75g。以3-甲基苯肼盐 酸盐计，其摩尔收率为82.9。/。，高效液相色谱检测其纯度为98.35%。
权利要求
1、一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤(1)、以间甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；(2)、由(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；(3)、由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的3-甲基苯肼盐酸盐，其特征在于步骤(2)中，所述的还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在15～20℃，pH为7～9的条件下进行。
2、 根据权利要求1所述的一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于 步骤(1)中，所述的重氮化反应的具体步骤为向反应釜中加盐酸，然后于搅 拌下加入间甲苯胺，待间甲苯胺完全溶解后，冷却至0"以下，然后慢慢加入亚 硝酸钠水溶液，加毕，控制反应釜中物料温度在0 5C,搅拌反应20 30分钟， 得氯化重氮苯溶液，其中，所述的间甲苯胺、盐酸以及亚硝酸钠的摩尔比为 1:2.5 3:1
3、 根据权利要求2所述的一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于 步骤(2)中，所述的还原反应的具体步骤为将焦亚硫酸钠溶解在水中，待全 部溶解后，自然冷却至20 25T,然后加入冰降至10 15r,慢慢加入由(1) 所得的氯化重氮苯溶液，控制温度在15 25"C,保温反应25 35分钟得到含有 还原产物的溶液，其中，焦亚硫酸钠与间甲苯胺的摩尔比为0.95 1。
4、 根据权利要求3所述的一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于 步骤(3)中，所述的水解反应的具体步骤为向由(2)所得的含有产物的溶 液中加入间甲苯胺摩尔量3 4倍的盐酸，升温至95 100'C,保温反应25 35 分钟得到含有所述的3-甲基苯肼盐酸盐的溶液。
5、 根据权利要求4所述的一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于 由步骤(4)所得的含有3-甲基苯肼盐酸盐的溶液经活性炭脱色、冷却、过滤， 保留并干燥滤饼得3-甲基苯肼盐酸盐成品。
全文摘要
本发明涉及一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤(1)以间甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；(2)由(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；(3)由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的3-甲基苯肼盐酸盐，特别是，步骤(2)中，还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在15～25℃，pH为7～9的条件下进行。该方法在具有较高收率的同时，可缩短生产周期和降低生产成本。
文档编号C07C243/00GK101337910SQ20081002171
公开日2009年1月7日 申请日期2008年8月11日 优先权日2008年8月11日
发明者沈云汉, 郁金龙 申请人:太仓市华联化工实业有限公司