专利名称：N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺的纯化方法
技术领域：
本发明涉及一种耐热性聚酰亚胺中间体N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺的纯化方法。
背景技术：
N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺是一种重要的耐热性聚酰亚胺中间体，作为 高分子的耐热改性单体，广泛应用于聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中，其结构式为现有技术中，"现代塑料加工应用"Vol.l5(4)，2003,No.8, 13-16，"化 学与生物工程"2006, Vol.23 No.7,相继报道了苯基马来酰亚胺的制备方法， 以马来酸酐为原料，在对甲苯磺酸、N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺 和苯类反应溶剂中，阻聚剂2， 6-二叔丁基苯酚的存在下与苯胺进行酰亚胺化 反应，回流脱水，得到的苯基马来酰亚胺粗产物，经重结晶，获得符合要求 的目标产物。N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺的制备方法，提纯方法未见报道，采用上述 合成工艺时总的转化率低，杂质多，需要多次重结晶才能得到提纯的目标产 物，操作繁琐，成本高。发明内容本发明解决的技术问题是提供一种N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺的纯化 方法，以克服现有技术需要多次重结晶，操作繁琐，成本高的不足。本发明 的技术构思是这样的以含苯类溶剂的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物为原料，与碳酸盐溶液中和除酸性杂质，经碱洗，水洗，活性碳吸附乙醇溶液 的有机杂质，即获得本发明的纯化产物。 本发明的方法包括如下步骤将含苯类溶剂的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物加入碳酸盐溶液，室 温下中和反应10-20分钟，分离得到的有机层加入碳酸盐溶液碱洗，水洗，减压蒸除苯类溶剂，蒸余液在乙醇溶液中加入活性碳，80-90 t:吸附，热过滤，滤液冷却至O-l(TC结晶，析出的黄色固体即为本发明的纯化产物。本发明所使用的碳酸盐溶液为10-30 wt。/。碳酸钾溶液、碳酸钠溶液中的一种，优选的碳酸盐溶液为10 wt。/。碳酸钾溶液、碳酸钠溶液中的一种，N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物与碳酸盐溶液，水的质量体积比为1:2-3:2-3。 本发明的乙醇溶液按乙醇与水4-9: 1的体积比配制得到，N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物与乙醇溶液的质量体积比为1: 4.5-7.5;本发明的活性碳规格为100-250目(0.15-0.06 mm)， N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物与活性碳的质量比为1:0.02-0.05。用本发明纯化方法得到的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺，纯度达到99 %以上(HPLC)。本发明的纯化方法与现有技术相比较，操作安全简便，避免了多次重结 晶，产品成本低，纯度好，利于环境保护，适于工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保 护范围。实施例1:l.含苯类溶剂的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物的制备在带有加热、搅拌、温度计、滴液漏斗的1000 ml反应瓶中分别加入112.8 g(1.15mol)马来酸酐，0.4g阻聚剂2,6-二叔丁基苯酚，400 ml苯类溶齐ij(苯 甲苯为1:2，体积比)，20mlN-甲基吡咯垸酮，搅拌下加热，控制温度50-60 。C， 2小时内滴入112.8g(1.05mol)间甲基苯胺，加入15g脱水剂对甲苯磺 酸，加热至95士5 °〇回流分水，反应3小时，得到含苯类溶剂的N-(3-甲基 苯基)马来酰亚胺粗产物反应液。反应液取样，蒸除苯类溶剂，推算得到N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物164.2 g(0.876 mol)，收率83.5 %。 2. N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺的纯化在带有加热、搅拌、温度计、分水器的反应瓶中加入步骤(l)含苯类溶 剂的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物反应液，加入200 ml的10 %碳酸钾 溶液，室温反应10分钟后静置，除去水层，得到的有机相中加入200ml的 10 %碳酸钾溶液，室温搅拌IO分钟后静止，除去水层，有机相用200 m1/ 次水洗涤二次，减压蒸除苯类溶剂(回收重复使用)，蒸余液中加入800 ml 乙醇水溶液(乙醇:水为4: 1，体积比)，搅拌下加热至8(TC，加入5g 200目 活性碳，维持同温度，搅拌0.5小时后热过滤，滤液搅拌下冷却到5"C，析 出黄色结晶，得到纯化的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺108.1 g收率55。/。，纯 度99.1%(HPLC)。实施例2:1. 含苯类溶剂的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物的制备同实施例1。2. N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺的纯化在带有加热、搅拌、温度计、分水器的反应瓶中加入步骤(l)含苯类溶剂的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物反应液，加入150 ml的20 %碳酸钠 溶液，室温搅拌10分钟后静置，除去水层，得到的有机相中加入150ml的 20 %碳酸钠溶液，室温搅拌IO分钟后静止，除去水层，有机相用150 m1/ 次水洗涤二次，减压蒸除苯类溶剂(溶剂回收，重复使用)，蒸余液中加入1000 ml乙醇水溶液(乙醇:水为9:1，体积比)，搅拌下加热至卯。C，加入8g250 目活性碳，维持同温度，搅拌0.5小时后热过滤，滤液搅拌下冷却到5t:， 析出黄色结晶，得到纯化的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺95.9g，收率48.8%， 纯度99.5 %(HPLC)。
权利要求
1.一种N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺的纯化方法，其特征在于包括如下步骤将含苯类溶剂的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物加入碳酸盐溶液，室温下中和反应10-20分钟，分离得到的有机层加入碳酸盐溶液碱洗，水洗，减压蒸除苯类溶剂，蒸余液在乙醇溶液中加入活性碳，80-90℃吸附，热过滤，滤液冷却至0-10℃结晶，析出的黄色固体即为本发明的纯化产物。
2. 根据权利要求l所述的方法，其特征在于，所说的碳酸盐溶液为10-30 wt% 碳酸钾溶液、碳酸钠溶液中的一种。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的碳酸盐溶液为10 wt% 碳酸钾溶液、碳酸钠溶液中的一种。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的乙醇溶液按乙醇与水 4-9: 1的体积比配制得到。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，活性碳的规格为100-250目。
6. 根据权利要求l所述的方法，其特征在于，N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗 产物与碳酸盐溶液，水的质量体积比为1: 2-3: 2-3。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗 产物与乙醇溶液的质量体积比为1:4.5-7.5。
8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗 产物与活性碳的质量比为1:0.02-0.05。
全文摘要
本发明公开了一种N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺的纯化方法。本发明以含苯类溶剂的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺粗产物为原料，与碳酸盐溶液中和除酸性杂质，经碱洗，水洗，活性炭吸附乙醇溶液的有机杂质，即获得本发明的纯化产物。用本发明纯化方法得到的N-(3-甲基苯基)马来酰亚胺，纯度达到99％以上(HPLC)，熔点70.8-72.4℃。本发明的纯化方法与现有技术相比较，操作安全简便，避免了多次重结晶，产品成本低，纯度好，利于环境保护，适于工业化生产。
文档编号C07D207/00GK101215254SQ20081003256
公开日2008年7月9日 申请日期2008年1月11日 优先权日2008年1月11日
发明者施沁清, 蒋旭亮 申请人:上海化学试剂研究所