专利名称：2，2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法
技术领域：
本发明属于有机化合物的制备领域，特别是涉及一种2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟 基苯基]六氟丙烷的制备方法。
技术背景2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙垸是制备聚酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺树 脂的重要原材料之一，同时，也是环氧树脂的良好的耐热改性剂或固化剂。有关2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，迄今尚未见有专 利或公开的文献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方 法，该方法工艺简单、成本低、对环境友好、收率、纯度高，适合工业化生产。本发明的2，2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷化学反应方程式如下<formula>formula see original document page 3</formula>(1) 摩尔比为1.0: 2.0 2.2的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙垸和4-氯代苯酐， 在强极性非质子有机溶剂中，于室温下搅拌反应，成均相溶液后，加入共沸脱水剂，加热 升温回流(85°C~180°C)，共沸脱水反应2 12小时；(2) 回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析 出产物，过滤、洗涤，真空干燥，得到2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷。所述的强极性非质子有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基乙酰胺 (DMAc)、 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、 二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种混合物。 所述4-氯代苯酐与强极性非质子有机溶剂的重量体积比为10克 30克:20毫升 200 毫升。步骤(1)所述的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、邻二氯苯中的一种或几 种混合物。步骤(1)所述的强极性非质子有机溶剂与共沸脱水剂的体积比为1.0:0.1-10。 步骤(2)所述的洗涤溶剂是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中的一种或几种。本发明的有益效果如下(1) 本发明是制备2，2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的工业方法；(2) 对环境友好，三废少；(3) 操作简单，反应过程在常压下进行，不涉及也不产生腐蚀性物质，对设备无特殊要 求，投资少，可在同一个反应釜内完成制备2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟 丙垸的操作过程；(4) 产品收率和纯度都很高；(5) 溶剂可回收反复套用，这不仅可降低生产成本，而且有效地杜绝了环境污染；(6) 产品的生产成本低廉，有利于其进一步推广应用。
图1是2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1将0.05摩尔2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(相对分子量366.26)和100毫升 N—甲基-2-吡咯烷酮(NMP) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入0.1摩尔4-氯代苯酐(相对分子量182.56)，搅拌反应呈均相后，加入60毫升二甲苯，搅拌，加热 升温回流，共沸脱水亚胺化反应8小时后，回收共沸脱水剂二甲苯及部分强极性非质子有 机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，关闭加热系统，搅拌，自然冷却至室温，加水，析 出固体产物，过滤，用适量的冷NMP溶剂淋洗2次，真空干燥，得到2,2-双[3-(4-氯酞酰 亚胺基)-4-羟基苯萄六氟丙垸，纯度99.3%，根据2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷 的投料量和获得的2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙垸的量，计算得到产物 的收率为96.2%。实施例2将0.05摩尔2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和80毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc) 一起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入O.l摩尔4-氯代苯酐，搅拌反应呈均相 后，加入80毫升甲苯，搅拌，加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应12小时后，回收共沸 脱水剂甲苯及部分强极性非质子有机溶剂N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，关闭加热系统， 搅拌，自然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N,N-二甲基乙酰胺(DMAc) 溶剂淋洗2次，真空干燥，得到2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙垸，纯度 99.0%，根据2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的投料量和获得的2,2-双[3-(4-氯酞酰 亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的量，计算得到产物的收率为91.5%。实施例3将0.05摩尔2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和100毫升N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) 一起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入O.l摩尔4-氯代苯酐，搅拌反应呈均相 后，加入60毫升二甲苯，搅拌，加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应2小时后，回收共 沸脱水剂二甲苯及部分强极性非质子有机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，关闭加热系 统，搅拌，自然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷NMP溶剂淋洗2 次，真空干燥，得到2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙垸，纯度98.8%，根据 2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的投料量和获得的2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基 苯基]六氟丙垸的量，计算得到产物的收率为94.5%。实施例4将0.05摩尔2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和100毫升N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入0.11摩尔4-氯代苯酐，搅拌 反应呈均相后，加入100毫升甲苯，搅拌，加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应12小时 后，回收共沸脱水剂甲苯及部分强极性非质子有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，关闭 加热系统，搅拌，自然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N，N-二甲基 甲酰胺(DMF)溶剂淋洗2次，真空干燥，得到2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯萄六 氟丙烷，纯度98.9%，根据2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙垸的投料量和获得的2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]丙烷的量，计算得到产物的收率为98.1%。实施例5将0.05摩尔2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和100毫升N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入0.105摩尔4-氯代苯酑，搅拌 反应呈均相后，加入100毫升甲苯，搅拌，加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应10小时 后，回收共沸脱水剂甲苯及部分强极性非质子有机溶剂N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，关闭 加热系统，搅拌，自然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N，N-二甲基 甲酰胺(DMF)溶剂淋洗2次，真空干燥，得到2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六 氟丙烷，纯度99.4%，根据2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙垸的投料量和获得的2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的量，计算得到产物的收率为96.2%。
权利要求
1. 2，2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，包括如下步骤(1)摩尔比为1.0∶2.0～2.2的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和4-氯代苯酐，在强极性非质子有机溶剂中，于室温下搅拌反应，成均相溶液后，加入共沸脱水剂，85℃～180℃加热升温回流，共沸脱水反应2～12小时；(2)回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析出产物，过滤洗涤，真空干燥，得2，2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷。
2. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法， 其特征在于，所述的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N,N-二甲基乙 酰胺DMAc、 N-甲基-2-吡咯烷酮NMP、 二甲基亚砜DMSO中的一种或几种混合物。
3. 根据权利要求l或2所述的2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方 法，其特征在于，所述4-氯代苯酐与强极性非质子有机溶剂的重量体积比为10克 30克 20毫升 200毫升。
4. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法， 其特征在于，步骤(1)所述的共沸脱水剂选自苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、邻二氯苯中 的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求1、 2或4所述的2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制 备方法，其特征在于，步骤(1)所述强极性非质子有机溶剂与共沸脱水剂的体积比为1.0: O.卜IO。
6. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法， 其特征在于，步骤(2)所述的洗涤溶剂是N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N,N-二甲基乙酰胺 DMAc、 N-甲基-2-吡咯烷酮NMP中的一种或几种。
全文摘要
本发明涉及2，2-双[3-(4-氯酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，步骤包括摩尔比为1.0∶2.0～2.2的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和4-氯代苯酐，在强极性非质子有机溶剂中，于室温下搅拌反应，成均相溶液后，加入共沸脱水剂，共沸脱水反应2～12小时，回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析出产物，过滤、洗涤，真空干燥。本发明操作简单，环保，所得产品收率、纯度高，溶剂可反复回收套用，适用于工业化生产。
文档编号C07D209/00GK101235009SQ20081003384
公开日2008年8月6日 申请日期2008年2月25日 优先权日2008年2月25日
发明者徐永芬, 虞鑫海, 赵炯心 申请人:东华大学