专利名称：从含全氟化合物固体中提取全氟辛烷磺酸和全氟辛酸铵的方法
技术领域：
本发明涉及一种从含全氟化合物固体中提取全氟辛垸磺酸和全氟辛酸铵的 方法。
背景技术：
PFOS (全氟辛烷磺酸)与PFOA (全氟辛酸铵)是全氟化合物中最为主要 的两类化合物，并且在纺织品、涂油防水材料、各种电子产品以及快餐食品包 装材料等方面都有广泛应用，然而许多研究也表明，该两类化合物不仅对包括 人在内的多种生物体的生长发育、免疫代谢以及基因表达等生理生长活动具有 很强的毒性作用，更是由于它们结构稳定，存在持久并具有超远距离环境转移 能力而容易对整个人类环境造成污染，因此，研究出提取该两种化合物的最佳 方法不仅可以作为判断PFOS与PFOA污染情况的数据支持，也可以为建立风 险评估机制提供理论依据。虽然己有提取PFOS与PFOA的试验以及表面活性 剂对该两种化合物吸附性与溶解性的研究，但通过有效结合和比较，选择出利 用有效溶液和简便的提取方法通过添加适当剂量的阴离子表面活性剂来最大限 度提取出含全氟化合物固体材料中PFOS与PFOA，通过GPC(全自动净化系统) 处理后进行HPLC/MS/MS检测。
发明内容
本发明的目的在于提供工艺简单、操作简便、且提取率高的一种从含全氟 化合物固体中提取全氟辛垸磺酸和全氟辛酸铵的方法。
本发明为达到以上目的，是通过这样的技术方案来实现的 本发明提供一种从含全氟化合物固体材料中最大限度而快速准确地提取
PFOS与PFOA的方法，依次包括以下步骤
1) 洗净、低温烘干将含全氟化合物固体材料清洗干净，在40'C烘箱中低 温烘干，剪碎和粉碎处理，能装入圆底烧瓶中；
2) 浸提所得材料装入圆底烧瓶中，加入含全氟化合物固体材料30 50倍 重量的分析纯甲醇溶液，并加入含全氟化合物固体材料重量10% 20%的01-烯 基磺酸钠，在60-70度的状态下加热回流6 24小时，冷却后过滤，得到液相I 和第一次处理过的剩余材料I ;
3) 离心将液相I定容后离心，得到液相II和沉淀I ;4) 重复浸提将沉淀I洗涤并入第一次处理过的剩余材料I中，按照步骤2)
方法进行多次提取；
5) 浓縮重复浸提3 4次，将最后一次所得溶液通过旋转蒸发浓縮5 10 倍后经过GPC浓縮净化，然后通过HPLC/MS/MS进行检测，判断已无PFOS 与PFOA检出后将所得所有提取液进行混合净化浓縮，HPLC/MS/MS检测含量 比普通方法提取和检测高出约12.5 % 16.06 % 。
所述含全氟化合物固体材料为爆米花内包装袋、不粘锅涂料、雨衣、塑料 或普通纺织衣物。
本发明具有的有益效果是
通过HPLC/MS/MS进行检测，此方法比普通方法高出4.18 % 7.43 %的检出 率，用于提取同一种材料其提取量比普通方法要高出12.50% 16.06%。
具体实施例方式
实施例1: 一种从含全氟化合物固体材料中提取PFOS与PFOA的方法，
依次包括一下步骤
1) 、洗净、低温烘干将爆米花内包装材料清洗干净，在40。C烘箱中低温 烘干，剪成约lcm2的碎片；
2) 、浸提称取3.0g爆米花内包装材料碎片装入圆底烧瓶中，加入150ml 的甲醇溶液，并加入爆米花内包装材料重量10%的01-烯基磺酸钠，在65度的状 态下加热回流6小时，冷却后过滤，得到液相I和第一次处理过的剩余材料I ;
3) 、离心将液相I定容后离心，得到液相II和沉淀I;
4) 、重复浸提将沉淀I洗涤并入第一次处理过的剩余材料I中，按照上 述方法进行多次提取；
5) 、浓縮重复浸提4次，将最后一次所得溶液通过旋转蒸发浓縮10倍后 经过GPC浓縮净化，然后通过HPLC/MS/MS进行检测，判断已无PFOS与PFOA 检出后将所得所有提取液进行混合净化浓縮，HPLC/MS/MS检测已提取完全且 含量为2.94pg/g，比普通方法提高12.50%的提取量。
实施例2: —种从含全氟化合物固体材料中提取PFOS与PFOA的方法，依 次包括一下步骤
1) 、洗净、低温烘干将不粘锅涂料小心刮掉，在4(TC烘箱中低温烘干；
2) 、浸提称取3.0g不粘锅涂料碎片装入圆底烧瓶中，加入150ml的甲醇 溶液，并加入爆米花内包装材料重量15X的(x-烯基磺酸钠，在70度的状态下加 热回流12小时，冷却后过滤，得到液相I和第一次处理过的剩余材料I ;
43) 、离心将液相I定容后离心，得到液相II和沉淀I;
4) 、重复浸提将沉淀I洗涤并入第一次处理过的剩余材料I中，按照上 述方法进行多次提取；
5) 、浓縮重复浸提3次，将最后一次所得溶液通过旋转蒸发浓縮8倍后 经过GPC浓縮净化，然后通过HPLC/MS艇S进行检测，判断已无PFOS与PFOA 检出后将所得所有提取液进行混合净化浓縮，HPLC/MS/MS检测，即已提取完 全且含量为1.25pg/g，比普通方法提高14.45%的提取量。
实施例3: —种从含全氟化合物固体材料中提取PFOA与PFOS的方法， 依次包括一下步骤
1) 、洗净、低温烘干将塑料雨衣清洗干净，在4crc烘箱中低温烘干，剪
成约lcm2的碎片；
2) 、浸提称取4.0g塑料雨衣碎片装入圆底烧瓶中，加入200ml的甲醇溶 液，并加入爆米花内包装材料重量20%的01-烯基磺酸钠，在65度的状态下加热 回流24小时，冷却后过滤，得到液相I和第一次处理过的剩余材料I ;
3) 、离心将液相I定容后离心，得到液相II和沉淀I;
4) 、重复浸提将沉淀1洗涤并入第一次处理过的剩余材料I中，按照上 述方法进行多次提取；
5) 、浓縮重复浸提3次，将最后一次所得溶液通过旋转蒸发浓縮10倍后 经过GPC浓縮净化，然后通过HPLC/MS/MS进行检测，判断己无PFOS与PFOA 检出后将所得所有提取液进行混合净化浓縮，HPLC/MS/MS检测已提取完全且 含量为3.62pg/g，比普通方法提高16.06%的提取量。
实施例4: 一种从含全氟化合物固体材料中提取PFOA与PFOS的方法，依 次包括一下步骤
1) 、洗净、低温烘干将普通纺织衣物清洗干净，在4(TC烘箱中低温烘干， 剪成约lcm2的碎片；
2) 、浸提称取5.0g普通纺织衣物碎片装入圆底烧瓶中，加入200ml的甲 醇溶液，并加入爆米花内包装材料重量15%的01-烯基磺酸钠，在60度的状态下 加热回流24小时，冷却后过滤，得到液相I和第一次处理过的剩余材料I ;
3) 、离心将液相I定容后离心，得到液相II和沉淀I;
4) 、重复浸提将沉淀I洗涤并入第一次处理过的剩余材料I中，按照上 述方法进行多次提取；
5) 、浓縮重复浸提3次，将最后一次所得溶液通过旋转蒸发浓縮10倍后经过GPC浓縮净化，然后通过HPLC/MS/MS进行检测，判断已无PFOS与PFOA 检出后将所得所有提取液进行混合净化浓縮，HPLC/MS/MS检测已提取完全且 含量为1.73pg/g，比普通方法提高6.07%的提取量。
权利要求
1、一种从含全氟化合物固体中提取全氟辛烷磺酸和全氟辛酸铵的方法，其特征在于包括以下步骤1)洗净、低温烘干将含全氟化合物固体材料清洗干净，在40℃烘箱中低温烘干，剪碎和粉碎处理，能装入圆底烧瓶中；2)浸提所得材料装入圆底烧瓶中，加入含全氟化合物固体材料30～50倍重量的分析纯甲醇溶液，并加入含全氟化合物固体材料重量10％～20％的α-烯基磺酸钠，在60-70度的状态下加热回流6～24小时，冷却后过滤，得到液相I和第一次处理过的剩余材料I；3)离心将液相I定容后离心，得到液相II和沉淀I；4)重复浸提将沉淀I洗涤并入第一次处理过的剩余材料I中，按照步骤2)方法进行多次提取；5)浓缩重复浸提3～4次，将最后一次所得溶液通过旋转蒸发浓缩5～10倍后经过GPC浓缩净化，然后通过HPLC/MS/MS进行检测，判断已无PFOS与PFOA检出后将所得所有提取液进行混合净化浓缩，HPLC/MS/MS检测含量比普通方法提取和检测高出约12.5％～16.06％。
2、 根据权利要求所述的一种从含全氟化合物固体中提取全氟辛垸磺酸和全 氟辛酸铵的方法，其特征在于所述含全氟化合物固体材料为爆米花内包装袋、 不粘锅涂料、雨衣、塑料或普通纺织衣物。
全文摘要
本发明公开了一种从含全氟化合物固体中提取全氟辛烷磺酸和全氟辛酸铵的方法。包括以下步骤将含全氟化合物固体材料清净、烘干；加入甲醇溶液，并加入α-烯基磺酸钠，加热回流，冷却后过滤，得到液相I和第一次处理过的剩余材料I；将液相I定容后离心，得到液相II和沉淀I；将沉淀I洗涤并入第一次处理过的剩余材料I中，多次提取；将最后一次所得溶液通过旋转蒸发浓缩后经过GPC浓缩净化，然后通过HPLC/MS/MS进行检测，判断已无PFOS与PFOA检出后将所得所有提取液进行混合净化浓缩，HPLC/MS/MS检测含量比普通方法提取和检测高出约12.5％～16.06％。
文档编号C07C309/00GK101450922SQ20081016417
公开日2009年6月10日 申请日期2008年12月29日 优先权日2008年12月29日
发明者盘 冯, 施佳慧, 朱加进 申请人:浙江大学