专利名称：一种2,5-二氯对苯二甲醛的合成方法
技术领域：
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种2,5-二氯对苯二甲醛的有机合成方法。
背景技术：
对苯二甲醛是有机合成及高分子合成的重要中间体，它有两个活泼醛基， 所以它既能自聚，又可与别的单体共聚形成各种性能的化合物。对苯二甲醛是 制备香料、染料、医药、塑料、荧光增白剂等的重要中间体，它不仅出口需求 量大，国内需求量也可观。 —
目前国内的对苯二甲醛生产是以亚苄基二氯水解法为主，收率不高，腐蚀 污染严重，需要改进和更新换代。
2,5-二氯对苯二甲醛是一种新型化合物，合成方法未见报道。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种路线短、成本低、收率高的2,5-二氯对苯二甲 醛的合成方法，从而实现大规模工业化生产，以满足产业部门的需要。 技术方案
本发明所说的2，5-二氯对苯二甲醛的合成方法，其主要步骤如下 1、将对二甲苯、催化剂加入醋酸中通氯气，在20 4(TC反应3小时经重结晶 得到2,5-二氯对二甲苯
其中所说的催化剂为无水三氯化锑；对二甲苯、氯气与催化剂的摩尔比为 1:2:0.1。
2、将氧化剂分批加入2,5-二氯对二甲苯的醋酸一硫酸混合溶液中，升温至回 流，反应5小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集目标产 物。
其中所说的氧化剂为二氧化锰，2，5-二氯对二甲苯与二氧化锰的摩尔比为 l:4 6;所说的醋酸一硫酸混合溶液体积比为2:5。本发明的反应式如下:
本发明的优选技术方案是
第一步中推荐的催化剂为无水三氯化锑；对二甲苯、氯气与催化剂的摩尔比 优选为1:2:0.1，反应温度为20 4(TC，反应时间为3小时。
第一步中推荐的氧化剂为二氧化锰；2，5-二氯对二甲苯与二氧化锰的摩尔比 为l:4 6;所说的醋酸一硫酸混合溶液体积比为2:5，其中反应温度为100 140 °C，反应时间为5小时。
本发明的优点在于，选用高效催化剂三氯化锑可得到高选择性的2，5-二氯对 二甲苯(98%)。选用醋酸一硫酸混合溶液，分批加入二氧化锰，控制反应温度， 可得高收率的目标产物(78%)。而且，本发明还具有反应路线短，操作简便、 成本低、能耗小等优点。
具体实施例方式
本发明可通过下述歩骤实现 、在冰醋酸中加入对二甲苯和催化剂，搅拌下通氯气，鼓泡法控制氯气流速， 在20 4(TC反应3小时，重结晶得2,5-二氯对二甲苯。在醋酸中加入2,5-二氯对 二甲苯，加热搅拌至全溶，再加入70%硫酸溶液，分批加入氧化剂，继续升温 至回流，反应5小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集目 标产物。 '
具体实施例方式
下面结合具体的实施例，对本发明作进一步的阐述，但本发明不限于这些具 体的实施例。
实例一
2， 5-二氯对二甲苯的制备将200g醋酸、2.3g三氯化锑和21.3g对二甲苯，加
4入500ml圆底烧瓶中。加热搅拌，控制温度20 40°C，鼓泡法控制通氯气流速。 保持反应不超过4(TC，继续通氯在2 4小时，反应液呈黄绿色。重结晶得2,5-二 氯对二甲苯34.1g (熔点69 70。C，收率97. 5%)。
2,5-二氯对苯二甲醛的制备在220ml醋酸中加入35g 2，5-二氯对二甲苯，加热 搅拌至全溶，再加入300ml70X硫酸溶液，分批加入80g二氧化锰，继续升温至回 流，反应8小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集0.005MPa 下，183 187"馏分产物34.8g，即为2， 5-二氯对苯二甲醛(熔点157 158°C ， 收率85. 6%)。
实例二
2， 5-二氯对二甲苯的制备将200g醋酸、2.6g三氯化锑和21.3g对二甲苯，加 入500ml园底烧瓶中。加热搅拌，控制温度20 40'C，鼓泡法控制通氯气流速。 保持反应不超过4(TC，继续通氯在5小时，反应液呈黄绿色。重结晶得2，5-二氯对 二甲苯34.4g (熔点69 70。C，收率98. 190。
2,5-二氯对苯二甲醛的制备在100ml醋酸中加入35g 2,5-二氯对二甲苯，加热 搅拌至全溶，再加入250ml70X硫酸溶液，分批加入74g二氧化锰，继续升温至回 流，反应5 7小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集0.005MPa 下，183 187。C馏分产物35.2g，即为2， 5-二氯对苯二甲醛(熔点157 158°C， 收率86. 7%)。
权利要求
1、本发明涉及一种2，5-二氯对苯二甲醛的合成方法，其特征在于以对二甲苯为原料，以三氯化锑为催化剂，在醋酸中通氯气，所生成的2，5-二氯对二甲苯在醋酸-浓硫酸混合溶剂中，被二氧化锰氧化生成2，5-二氯对苯二甲醛。
2、 根据权利要求1所述，其特征在于氯代反应是用醋酸作为溶剂，三氯化锑为 催化剂，醋酸、对二甲苯、氯气与催化剂的摩尔比为20 5丄2 2.2:0.1 0.2。
3、 根据权利要求l所述，其特征在于氯代反应控制温度为20 4(TC，反应时间 为3 5小时。
4、 根据权利要求1所述，其特征在于氧化反应是以醋酸和浓硫酸的混合物作为 溶剂，二氧化锰氧化2， 5-二氯对二甲苯，醋酸与浓硫酸体积比为2:4 6, 2,5-二氯对二甲苯与二氧化锰的摩尔比为1:3 6。
5、 根据权利要求l所述，其特征在于氧化反应是将氧化剂分批加入2,5-二氯对 二甲苯的醋酸一硫酸混合溶液中，升温至回流5 10小时，滤除不溶物，萃取、 洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集收集0.005MPa下，183 187"C馏分产物即为2， 5-二氯对苯二甲醛。
全文摘要
本发明涉及一种2，5-二氯对苯二甲醛的合成方法，其特征在于由对二甲苯与氯气在冰醋酸中用三氯化锑催化，反应生成2，5-二氯对二甲苯；然后在醋酸-浓硫酸混合溶液中用二氧化锰氧化2，5-二氯对二甲苯，经萃取、减压蒸馏得2，5-二氯对苯二甲醛。本发明具有合成路线短、操作简便、成本低和易于工业化的特点。
文档编号C07C47/55GK101628861SQ200910033509
公开日2010年1月20日 申请日期2009年6月22日 优先权日2009年6月22日
发明者晔 刘, 朱新春, 鹏 李, 杰 牟, 王家森, 王永章 申请人:徐州华日化学工业有限公司