专利名称：氟虫腈的合成及提纯方法
技术领域：
本发明涉及的是高效杀虫剂氟虫腈的制备方法，具体为采用CF3SO2Cl与5-氨 基-3-氰基-l-(2，6- 二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的合成及提纯氟虫腈方法。氟虫腈是由法国罗纳-普朗克公司首先开发的高效杀虫剂，化学名5_氨 基-3-氰基-l-(2，6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4_三氟甲基亚磺酰基吡唑，氟虫腈通过 Y _氨基丁酸调节的氯通道干扰氯离子的通道，破坏正常中枢神经系统的活性并在足够量 的情况下造成个体死亡。由于这种独特的作用，使氟虫腈具有不同于常规杀虫剂的显著 特点。目前制备氟虫腈方法主要有三种路线路线1是由5-氨基-3-氰基-l-(2，6- 二 氯-4-三氟甲基苯基)吡唑与三氟甲硫基卤代烷反应，引入三氟甲硫基，再经间氯过氧苯 甲酸氧化得到5-氨基-3-氰基-1-(2，6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰 基吡唑，不足是三氟甲硫基卤代烷毒性极高，操作过程较困难；路线2是由5-氨基-3-氰 基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑先制备双硫代物，用卤代烷经三氟乙酸/过氧化 氢氧化得到5-氨基-3-氰基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡 唑，不足是生产成本过高；路线3是由5-氨基-3-氰基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基) 吡唑与亚磺酰基取代物反应一步合成得到5-氨基-3-氰基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯 基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑，不足是收率不高。
发明内容
本发明的目的采用CF3SO2Cl与5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯 基)吡唑的合成及提纯氟虫腈方法，从而克服了现有制备技术存在的不足。本发明的技术解决方案是将CF3SO2Cl与合适反应试剂反应，再与5-氨基-3-氰 基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑充分反应，得到化合物5-氨基-3-氰基-1- (2， 6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑粗品，反应式为 合成及提纯方法包括步骤先将CF3SO2Cl加入到合适反应试剂中，温度控制 为0-5°C，反应直至无气体溢出，升温至15-20°C并保温8小时，然后加入5-氨基-3-氰 基-l-(2，6- 二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑及对-甲苯磺酸二甲胺盐混合物，同时加入催化 剂，减压蒸去溶剂，得到氟虫腈原药；氟虫腈原药加水洗涤、过滤，滤饼用二氯甲烷洗涤、干 燥，得淡黄色固体物；再加入醋酸丁酯和二氯乙醚的混合物，搅拌升温，充分溶解、过滤，然 后降温，析出结晶体，晶体经抽滤，得到含量97. 5%的氟虫腈。
背景技术：
上述步骤中，合适反应试剂为氯化亚砜和无水苯液混合液，冷却并保持温度在 O0C ；上述步骤中，控制温度为15°C，搅拌0. 5小时，然后升温至35_45°C反应12小时；上述步骤中，醋酸丁酯与二氯乙醚配成1 1比例的混合物；本发明找到了合适的反应试剂和反应条件，试剂原料易得且易制备，条件简便，反 应活性高，流程短，综合收率高；并找到了合适溶剂的制备方法进行化合物提纯，解决了高 含量5-氨基-3-氰基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑产品 的提纯问题；整个合成及提纯方法所采用原料易得，工艺条件简便，产物品质优。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明实施例在一个带有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶，且烧瓶置于可放冰水的 容器中，先投入29. 0克(0. 22摩尔)氯化亚砜和250ml无水苯液，冷却并保持温度在0°C， 分3次共投入45. 0克(0. 5摩尔)CF3SO2Cl,反应温度控制为0_5°C，反应直至无气体溢出， 升温至15-20°C并保温8小时；然后加入50.0克(0. 16摩尔)5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二 氯-4-三氟甲基苯基)吡唑及52. 8克(0. 17摩尔)对-甲苯磺酸二甲胺盐混合物，同时加 入1克催化剂，控制温度为15°C，搅拌0. 5小时，然后升温至35-45°C反应12小时，减压蒸去 溶剂，得到固体反应物；所得固体物加水洗涤、过滤，滤饼用二氯甲烷洗涤、干燥，得淡黄色 固体物61. 2克；此淡黄色固体物加入125克醋酸丁酯和125克二氯乙醚的混合物，搅拌升 温，充分溶解、过滤，然后降温，析出结晶体，晶体经抽滤，得到白色固体物。所得白色固体物 经鉴定为5-氨基-3-氰基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑， 产物重56. 5克，经HPLC测定，其含量为97. 5%，最终收率为78%。经测定，熔点为202. 5°C。
权利要求
氟虫腈的合成及提纯方法，其特征在于将CF3SO2Cl与合适反应试剂反应，再与5 氨基 3 氰基 1 (2，6 二氯 4 三氟甲基苯基)吡唑充分反应，得到化合物5 氨基 3 氰基 1 (2，6 二氯 4 三氟甲基苯基) 4 三氟甲基亚磺酰基吡唑粗品，反应式为合成及提纯方法包括步骤先将CF3SO2Cl加入到合适反应试剂中，温度控制为0 5℃，反应直至无气体溢出，升温至15 20℃并保温8小时，然后加入5 氨基 3 氰基 1 (2，6 二氯 4 三氟甲基苯基)吡唑及对甲苯磺酸二甲胺盐混合物，同时加入催化剂，减压蒸去溶剂，得到氟虫腈原药；氟虫腈原药加水洗涤、过滤，滤饼用二氯甲烷洗涤、干燥，得淡黄色固体物；再加入醋酸丁酯和二氯乙醚的混合物，搅拌升温，充分溶解、过滤，然后降温，析出结晶体，晶体经抽滤，得到含量97.5％的氟虫腈。F2009100328208C0000011.tif
2.根据权利要求1所述的氟虫腈的合成及提纯方法，其特征在于合适反应试剂为氯 化亚砜和无水苯液混合液，冷却并保持温度在0°C。
3.根据权利要求1所述的氟虫腈的合成及提纯方法，其特征在于控制温度为15°C，搅 拌0. 5小时，然后升温至35-45°C反应12小时。
4.根据权利要求1所述的氟虫腈的合成及提纯方法，其特征在于醋酸丁酯与二氯乙 醚配成1 1比例的混合物。
全文摘要
本发明涉及的是高效杀虫剂氟虫腈的制备方法，具体为采用CF3SO2Na与5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的合成及提纯氟虫腈方法。将CF3SO2Na与合适反应试剂反应，再与5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑充分反应，得到化合物5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑粗品，再经提纯得到含量97.5％的氟虫腈。本发明整个合成及提纯方法所采用原料易得，工艺条件简便，产物品质优。
文档编号C07D231/44GK101906073SQ200910032820
公开日2010年12月8日 申请日期2009年6月3日 优先权日2009年6月3日
发明者廖大章, 徐立东, 马汝海, 高秋云 申请人:江苏托球农化有限公司