专利名称：一种锌氢试剂在还原酯成醇方面的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及锌氢试剂[{HC(CMeNAr)2}Zn(l·!-H)]2(Ar = 2，6_Me2C6H3)的应用，具体 涉及锌氢试剂在催化还原酯成醇方面的应用，属于精细化工产品领域。
背景技术：
现代有机合成正向高选择性(包括化学选择性，区域选择性，立体选择性和对映 选择性)，催化，高产率，温和简便，原料易得，不产生或少产生废料的方向发展。要实现 上述要求，金属有机化学是最有希望的途径。过渡金属氢化物以其独特的反应性能和催 化性能，吸引了众多有机化学家的注意。1970年Harrod课题组合成了钛氢化物((C5H5) (C5H4) TiH) 2 (Brintzinger, H. H. ；Bercaw, J. Ε. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92 (21), 6182 6185)。1981 年，Petersen 等人合成了锆氢化物[(η 5_C5H4CH3) 2&Η( μ-H) ]2 (Jones，S. B.； Petersen, J. L. Inorg. Chem. 1981，20，2889 2894)。2001 年，第一个氢原子桥联的锌氢 化物[IHC(CMeNAr) J Zn (μ-H)] 2 (Ar = 2，6_Me2C6H3) (Hao, H. ；Cui, C. ；Roesky，H. W. Chem. Commun. 2001，12，1118 1119)也被合成出来。在本专利申请之前，尚未有关于锌氢试剂[{HC(CMeNAr)2IZn(U-H)J2(Ar = 2， B-Me2C6H3)还原酯成醇方面的专利文献或科学论文报道。
发明内容
本发明的目的在于提供锌氢试剂[{HC(CMeNAr) 2}Ζη(μ -H) ] 2 (Ar = 2，6-Me2C6H3) 的一种应用，即锌氢试剂在还原酯成醇方面的应用。本发明所提供的将酯还原成醇的方法，具体内容如下将锌氢试剂I溶于有机溶剂中，在室温下加入等物质量的酯，待反应1 6h经水 解，到相应的醇。其中，所述的有机溶剂选自甲苯、正己烷或四氢呋喃。上述方法中，所述的酯为含碳原子数为1 20的酯，优选CH3C00CH2CH3、 CH3CH2C00CH2CH3、CH3CH2CH2C00CH3、C6H5COOCH2CH3、C6H5CH2C00CH2CH3 或 C6H5CH2CH2COOCH3t5 酯 经水解得到相应的醇。因此，锌氢试剂I可用于还原酯成醇的反应。本发明的优点和积极效果本发明所用的锌氢试剂I易于制备，且稳定性好，本发 明所提供的将酯还原成醇的方法，方法简单，易于操作，反应条件温和，整个反应过程是一 个定量反应过程，且还原酯得到醇的产率较高。
具体实施例方式实施例1向IOOmL的Schlenk瓶中加入0. 35g(0. 47mmol)锌氢化合物I溶于20mL甲苯 中，室温下加入0.81g质量分数为5. 16%乙酸乙酯甲苯溶液(0. 47mmol)，室温下搅拌12h， 逐渐升温至60°C，再在60°C下搅拌4h，经水解分离得到CH3CH2OH 0. 019g，产率86% ；1H NMR (CDCl3, 300MHz) δ (ppm) 1. 25(t，3H，CH3), 3. 72(q，2H，CH2)，1. 32 (s, 1H, OH).
实施例2向IOOmL的Schlenk瓶中加入0. 30g(0. 40mmol)锌氢化合物I溶于20mL甲苯中， 室温下加入1. 13g质量分数为5. 32%苯甲酸乙酯甲苯溶液(0. 40mmol)，室温下搅拌12h， 逐渐升温至60°C，再在60°C下搅拌4h，经水解分离得到C6H5CH2OH 0. 037g，产率85% ；1H NMR(CDCl3, 300MHz) δ (ppm) 7. 21 (s, 5H, C6H5)，3. 85 (s, 2H, CH2)，1. 69 (s，1H, OH) ·实施例3向IOOmL的Schlenk瓶中加入0. 32g(0. 43mmol)锌氢化合物I溶于20mL甲苯中， 室温下加入0. 84g质量分数为5. 25%丙酸乙酯甲苯溶液(0. 43mmol)，室温下搅拌12h，逐渐 升温至60°C，再在60°C下搅拌4h，经水解分离得到CH3CH2CH2OH 0. 022g,产率85% ；实施例4向IOOmL的Schlenk瓶中加入0. 45g(0. 60mmol)锌氢化合物I溶于20mL甲苯中， 室温下加入1. 69g质量分数为5. 87%苯乙酸乙酯甲苯溶液(0. 60mmol)，室温下搅拌12h，逐 渐升温至60°C，再在60°C下搅拌4h，经水解分离得到C6H5CH2CH2OH 0. 062g,产率84% ；实施例5向IOOmL的Schlenk瓶中加入0. 43g(0. 58mmol)锌S化合物I溶于20mL甲苯中， 室温下加入1. 77g质量分数为5. 45%苯丙酸甲酯甲苯溶液(0. 58mmol)，室温下搅拌12h，逐 渐升温至60°C，再在60°C下搅拌4h，经水解分离得到C6H5CH2CH2CH2OH 0. 069g，产率87% ；实施例6向IOOmL的Schlenk瓶中加入0. 66g(0. 89mmol)锌S化合物I溶于20mL甲苯中， 室温下加入1. 54g质量分数为6. 02%丁酸甲酯甲苯溶液(0. 89mmol)，室温下搅拌12h，逐渐 升温至60°C，再在60°C下搅拌4h，经水解分离得到CH3CH2CH2CH2OH 0. 058g,产率88%。
权利要求
锌氢试剂[{HC(CMeNAr)2}Zn(μ H)]2(Ar＝2，6 Me2C6H3)在还原酯成醇方面的应用。
2.本发明所提供的将酯还原成醇的方法，其特征在于，包括以下具体内容将锌氢试 剂I溶于有机溶剂中，在室温下加入等物质量的酯，待反应1 6h后，经水解分离得到相应的醇。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自苯、甲苯、正己烷或 四氢呋喃。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的酯为含碳原子数为1 20的酯。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的酯为CH3C00CH2CH3、 CH3CH2C00CH2CH3、CH3CH2CH2C00CH3、C6H5COOCH2CH3、C6H5CH2C00CH2CH3 或 C6H5CH2CH2COOCH3t5
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的醇为CH3CH20H、CH3CH2CH2OH, CH3CH2CH2CH2OH, C6H5CH2OH, C6H5CH2CH2OH 或 C6H5CH2CH2CH2OH0
7.根据权利要求1 所述的锌氢试剂[{HC (CMeNAr) 2}Ζη(μ -H) ] 2 (Ar = 2，6_Me2C6H3) 在还原酯成醇方面的应用，其特征在于，锌氢试剂[{HC (CMeNAr)2IZn(U-H)J2 (Ar = 2， B-Me2C6H3)可用作将酯还原成醇的还原试剂。
全文摘要
本发明涉及一种锌氢试剂[{HC(CMeNAr)2}Zn(μ-H)]2(Ar＝2，6-Me2C6H3)在还原酯成醇方面的应用。本发明所提供的通过锌氢试剂[{HC(CMeNAr)2}Zn(μ-H)]2(Ar＝2，6-Me2C6H3)将酯还原成醇的方法，所述的酯为含碳原子数为1～20的酯。本发明所用的锌氢试剂易于制备，且稳定性好。本发明所提供的将酯还原成醇的方法，方法简单，易于操作，反应条件温和，整个反应过程是一个定量反应过程，且还原酯得到醇的产率较高。
文档编号C07C31/10GK101898933SQ20091008509
公开日2010年12月1日 申请日期2009年6月1日 优先权日2009年6月1日
发明者徐浩, 郝海军 申请人:北京化工大学