专利名称：一种1-苯基-1-(二环[2.2.1]-5-庚烯-2)-乙醇的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种卜苯基-1-(二环[2. 2.1]-5-庚烯-2)-乙醇的制备方法。
背景技术：
l-苯基-卜(二环[2.2. 1]-5-庚烯-2)-乙醇，因含该结构的有机物及以其为 中间体合成出的一系列药物具有治疗神经病学和精神病学病症的用途，从而成 为一种重要的具有潜在研究价值的医药中间体。国外对该化合物研究的不是很 多，且无完备的合成该有机物的制备方法；国内尚未出现对其合成的报道。针 对这一事实，本发明详细地阐述了整个的制备工艺以双环戊二烯为原料，依 次通过裂解、Diels-Aider反应、格氏反应最终制得了目标产物。
发明内容
本发明的目的在于提供一种卜苯基-1-(二环[2.2. 1]-5-庚烯-2)-乙醇的 制备方法，该制备方法依次通过裂解、Diels-Aider反应、格氏反应制得了目 标产物1-苯基-1-(二环[2. 2. 1]-5-庚烯-2)-乙醇。
本发明是这样来实现的，其特征是制备方法为
1、在装有搅拌装置、克氏蒸馏头、温度计的250毫升四口瓶中加入双环 戊二烯200克，加热到17(TC进行常压蒸馏，收集41.5r 42。C的馏分，快速 称量所得产品，计算下一步所用的甲基乙烯酮和无水乙醚的量，称完后，装有 产品的接收瓶上插上干燥管，继续用冰盐水冷却；
2、在装有回流冷凝管，温度计，搅拌装置，恒压滴液漏斗的四口瓶中先 加入150毫升无水乙醚再加入125克甲基乙烯酮，加料前用冰盐水冷却四口瓶， 恒压滴液漏斗中先加入150毫升乙醚，再取出132克新蒸的1， 3-环戊二烯加 入到其中，冰盐水冷至0。C，开动搅拌，滴加1， 3-环戊二烯乙醚溶液，控l(TC以下，滴完后让其自然升至室温，搅拌12小时；
3、在5升的干燥的四口瓶中加入144克剪成若干段的镁丝和1000毫升无 水乙醚，2克碘，搅拌，水浴控温28。C 3(TC,滴加942克溴苯和632毫升无 水乙醚配成的溶液，水温5(TC回流3小时，冰水浴15。C以下滴加408克桥环 酮，水浴控温4(TC反应4小时，冰水浴降温，Ot:以下，滴加450克氯化铵和 1680毫升水配成的溶液，最后有大量固体溶不掉，加入大量的水，用乙醚萃取， 分出乙醚层，用水洗至中性，蒸出乙醚，再在水浴8(TC以下，减压浓缩即得 l-苯基-1-(二环[2.2. 1]-5-庚烯-2)-乙醇。
本发明所述的回流冷凝管顶部带有无水氯化钙的干燥管。 本发明的优点是反应条件简单，反应温和且稳定，易于放大生产进入车 间操作。
具体实施例方式
1. 双环戊二烯裂解成单环戊二烯
在装有搅拌装置、克氏蒸馏头(其支口接一直形冷凝管，冷凝管下口接一 真空尾接管，真空尾接管下口接一单口瓶，单口瓶用冰盐水冷却，真空尾接管 的支管接一装有无水氯化钙的干燥管)、温度计的250毫升四口瓶中加入双环 戊二烯200克，加热到17(TC进行常压蒸馏。收集41.5'C的馏分。快速称量所 得产品，计算下一步所用的甲基乙烯酮和无水乙醚的量。称完后，装有产品的 接收瓶上插上干燥管，继续用冰盐水冷却.待下一步装置搭好后，立即用于下 一步反应。
2. Diels-Aider反应制备桥环酮
在装有回流冷凝管(顶部带装有无水氯化钙的干燥管)，温度计，搅拌装 置，恒压滴液漏斗的四口瓶(加料前用冰盐水冷却)中先加入150毫升无水乙醚再加入125克甲基乙烯酮。恒压滴液漏斗中先加入150毫升乙醚，再取出132
克新蒸的i， 3-环戊二烯加入到其中。冰盐水冷至crc，开动搅拌，滴加l， 3-
环戊二烯乙醚溶液。控温1(TC以下。滴完后让其自然升至室温，搅拌12小时，
蒸去乙醚，剩余物用水泵减压将低沸物蒸掉。
3.目标产物1-苯基-1-(二环[2. 2. 1]-5-庚烯-2)-乙醇的制备
在5升的干燥的四口瓶中加入144克镁丝(剪成很多小段)、1000毫升无水乙醚 和2克碘，搅拌，水浴控温28°C ，滴加942克溴苯和632毫升无水乙醚配成的溶液。 在滴加过程中出现剧烈回流时要注意降温，否则很容易冲料，产生危险。水温5(TC 回流3小时，冰水浴15t:以下滴加408克桥环酮，水浴控温4(TC反应4小时。冰 水浴降温，0"以下，滴加450克氯化铵和1680毫升水配成的溶液，开始温度上升 很快，注意控制滴加速度。最后有大量固体溶不掉，加入大量的水，用乙醚萃取， 分出乙醚层，用水洗至中性，蒸出乙醚。再在水浴8(TC以下减压浓縮即得目标产物。
权利要求
1、一种1-苯基-1-(二环[2.2.1]-5-庚烯-2)-乙醇的制备方法，其特征是制备方法为(1)在装有搅拌装置、克氏蒸馏头、温度计的250毫升四口瓶中加入双环戊二烯200克，加热到170℃进行常压蒸馏，收集41.5℃～42℃的馏分，快速称量所得产品，计算下一步所用的甲基乙烯酮和无水乙醚的量，称完后，装有产品的接收瓶上插上干燥管，继续用冰盐水冷却；(2)在装有回流冷凝管、温度计、搅拌装置、恒压滴液漏斗的四口瓶中先加入150毫升无水乙醚再加入125克甲基乙烯酮，加料前用冰盐水冷却四口瓶，恒压滴液漏斗中先加入150毫升乙醚，再取出132克新蒸的1，3-环戊二烯加入到其中，冰盐水冷至0℃，开动搅拌，滴加1，3-环戊二烯乙醚溶液，控温10℃以下，滴完后让其自然升至室温，搅拌12小时；(3)在5升的干燥的四口瓶中加入144克剪成若干段的镁丝、1000毫升无水乙醚和2克碘，搅拌，水浴控温28℃～30℃，滴加942克溴苯和632毫升无水乙醚配成的溶液，水温50℃回流3小时，冰水浴15℃以下滴加408克桥环酮，水浴控温40℃反应4小时，冰水浴降温，0℃以下滴加450克氯化铵和1680毫升水配成的溶液，最后有大量固体溶不掉，加入大量的水，用乙醚萃取，分出乙醚层，用水洗至中性，蒸出乙醚，再在水浴80℃以下，减压浓缩即得1-苯基-1-(二环[2.2.1]-5-庚烯-2)-乙醇。
2、根据权利要求1所述的一种1-苯基-1-(二环[2. 2. 1]-5-庚烯-2)-乙醇 的制备方法，其特征是回流冷凝管顶部带有无水氯化钙的干燥管。
全文摘要
一种1-苯基-1-(二环[2.2.1]-5-庚烯-2)-乙醇的制备方法，其特征在于先通过双环戊二烯加热到170℃裂解成单环戊二烯，进而和甲基乙烯酮在室温下进行Diels-Alder反应制备桥环酮；最后加入到以无水乙醚做溶剂、以碘引发的溴苯和镁合成出的格氏试剂中进行格氏反应，从而制得目标产物。因含该结构的有机物及以其为中间体合成出的一系列药物具有治疗神经病学和精神病学病症的用途，从而成为一种重要的具有潜在研究价值的医药中间体。本发明的优点是反应条件简单，反应温和且稳定，易于放大生产进入车间操作。
文档编号C07C29/143GK101508628SQ200910115119
公开日2009年8月19日 申请日期2009年3月30日 优先权日2009年3月30日
发明者李明俊, 胡金刚, 宇 谢, 杰 贾, 娅 魏 申请人:南昌航空大学