专利名称：一种溴代乙酸乙酯的合成方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，是一种溴代乙酸乙酯的合成方法。
背景技术：
溴代乙酸乙酯是无色澄清的液体，能与乙醇、乙醚、苯混溶，是一种重要的精细化 学品，有广泛的应用领域。它可以作为医药、农药、除草剂的专用合成中间体，是有机合成的 重要原料。通过检索，尚未发现与本发明相关的专利文献。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种溴代乙酸乙酯的合成方法。本发明实现目的的技术方案是一种溴代乙酸乙酯的合成方法，是溴与乙酸在赤磷催化下进行溴代反应制得溴乙 酸，再由溴乙酸与乙醇在硫酸催化下酯化制得溴代乙酸乙酯，具体步骤是(1)溴代在带有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、温度计的反应瓶中加入乙酸和 赤磷，加热至70°C，开始滴加溴，24小时加完。加入3-5升水加热回流2小时，冷却后过滤， 然后蒸馏去掉140°C以前的溴化氢和水，剩余物倒入搪瓷盘内结晶即为溴代乙酸；(2)酯化在带有搅拌器、回流冷凝器、分水器、温度计的反应瓶中加入溴代乙酸、 乙醇、浓硫酸，加热进行酯化脱水，当分水器中分出的水量基本不变时约为18ml，此时反应 完成；(3)中和、水洗用5%碳酸钠溶液洗涤两次至PH = 8. 5-8. 8，再用清水洗涤两次 后静置，分出有机层，用无水氯化钙进行干燥；(4)蒸馏将上述有机层过滤后导入减压蒸馏釜，开启真空泵，保持体系在 14-16mmHg真空度下，56--60°C下蒸出的馏份即为溴代乙酸乙酯成品。而且，所述各种原料的重量份数分别为溴32-40 份
乙酸12-16 份
赤磷4份
乙醇12-16 份
浓硫酸1份
无水氯化钙适量。本发明的优点和有益效果为1、本发明所选用的合成工艺中的溴代反应和酯化反应是有机合成的基本反应，便 于操作，容易掌握；其工艺合理可行、成本低、容易实现工业化生产，所提供的溴代乙酸乙酯 由于是重要的有机合成原料，被广泛用作农药、除草剂、杀菌剂的专用合成中间体。
2、本发明提供了一种有机合成的重要原料，被广泛用作农药、除草剂、杀菌剂的专 用合成中间体，且成本低、收率高，它作为基本有机合成的中间体具有广泛的用途，是一种 重要的有机化工原料。
具体实施例方式下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限 定性的，不能以此限定本发明的保护范围。实施例1 一种溴代乙酸乙酯的合成方法，具体操作步骤如下。(1)溴代在带有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、温度计的反应瓶中加入70g乙酸 和20g赤磷，加热至70°C，开始滴加168g溴，24小时加完。加入3-5升水加热回流2小时， 冷却后过滤，然后蒸馏去掉140°C以前的溴化氢和水，剩余物倒入搪瓷盘内结晶即为溴代乙 酸，约140g。(2)酯化在带有搅拌器、回流冷凝器、分水器、温度计的反应瓶中加入上步制得 的溴代乙酸、72g乙醇、5ml浓硫酸，加热进行酯化脱水，当分水器中分出的水量基本不变时 (19ml)，此时反应完成。(3)中和、水洗用5%碳酸钠溶液洗涤两次至PH = 8. 5，再用清水洗涤两次后静 置，分出有机层，用无水氯化钙进行干燥。(4)蒸馏将上述有机层过滤后导入减压蒸馏釜，开启真空泵，保持体系在 15-16mmHg真空度下，57--60°C下蒸出的馏份即为溴代乙酸乙酯成品。实施例2 一种溴代乙酸乙酯的合成方法，具体操作步骤如下。(1)溴代在带有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、温度计的反应瓶中加入72g乙酸 和20g赤磷，加热至70°C，开始滴加170g溴，22小时加完。加入3-5升水加热回流2小时， 冷却后过滤，然后蒸馏去掉140°C以前的溴化氢和水，剩余物倒入搪瓷盘内结晶即为溴代乙 酸，约139g。(2)酯化在带有搅拌器、回流冷凝器、分水器、温度计的反应瓶中加入上步制得 的溴代乙酸、78g乙醇、5ml浓硫酸，加热进行酯化脱水，当分水器中分出的水量基本不变时 (18. 5ml)，此时反应完成。(3)中和、水洗用5%碳酸钠溶液洗涤两次至PH = 8. 6，再用清水洗涤两次后静 置，分出有机层，用无水氯化钙进行干燥。(4)蒸馏将上述有机层过滤后导入减压蒸馏釜，开启真空泵，保持体系在 14-15mmHg真空度下，55-58°C下蒸出的馏份即为溴代乙酸乙酯成品。实施例3 一种溴代乙酸乙酯的合成方法，具体操作步骤如下。操作步骤(1)溴代在带有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、温度计的反应瓶中加入75g乙酸 和20g赤磷，加热至70°C，开始滴加162g溴，22. 5小时加完。加入3-5升水加热回流2小 时，冷却后过滤，然后蒸馏去掉140°C以前的溴化氢和水，剩余物倒入搪瓷盘内结晶即为溴代乙酸，约140g。(2)酯化在带有搅拌器、回流冷凝器、分水器、温度计的反应瓶中加入上步制得 的溴代乙酸、80g乙醇、5ml浓硫酸，加热进行酯化脱水，当分水器中分出的水量基本不变时 (17. 5ml)，此时反应完成。(3)中和、水洗用5%碳酸钠溶液洗涤两次至PH = 8. 6，再用清水洗涤两次后静 置，分出有机层，用无水氯化钙进行干燥。(4)蒸馏将上述有机层过滤后导入减压蒸馏釜，开启真空泵，保持体系在 15-16mmHg真空度下，58--60°C下蒸出的馏份即为溴代乙酸乙酯成品。
权利要求
一种溴代乙酸乙酯的合成方法，其特征在于是溴与乙酸在赤磷催化下进行溴代反应制得溴乙酸，再由溴乙酸与乙醇在硫酸催化下酯化制得溴代乙酸乙酯，具体步骤是(1)溴代在带有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、温度计的反应瓶中加入乙酸和赤磷，加热至70℃，开始滴加溴，24小时加完。加入3 5升水加热回流2小时，冷却后过滤，然后蒸馏去掉140℃以前的溴化氢和水，剩余物倒入搪瓷盘内结晶即为溴代乙酸；(2)酯化在带有搅拌器、回流冷凝器、分水器、温度计的反应瓶中加入溴代乙酸、乙醇、浓硫酸，加热进行酯化脱水，当分水器中分出的水量基本不变时约为18ml，此时反应完成；(3)中和、水洗用5％碳酸钠溶液洗涤两次至PH＝8.5 8.8，再用清水洗涤两次后静置，分出有机层，用无水氯化钙进行干燥；(4)蒸馏将上述有机层过滤后导入减压蒸馏釜，开启真空泵，保持体系在14 16mmHg真空度下，56 60℃下蒸出的馏份即为溴代乙酸乙酯成品。
2.根据权利要求1所述的一种溴代乙酸乙酯的合成方法，其特征在于所述各种原料 的重量份数分别为溴32-40 份乙酸12-16 份赤磷4份乙醇12-16 份浓硫酸1份无水氯化钙适量。
全文摘要
本发明涉及一种溴代乙酸乙酯的合成方法，是溴与乙酸在赤磷催化下进行溴代反应制得溴乙酸，再由溴乙酸与乙醇在硫酸催化下酯化制得溴代乙酸乙酯。本发明所选用的合成工艺中的溴代反应和酯化反应是有机合成的基本反应，便于操作，容易掌握；其工艺合理可行、成本低、容易实现工业化生产，所提供的溴代乙酸乙酯由于是重要的有机合成原料，被广泛用作农药、除草剂、杀菌剂的专用合成中间体。
文档编号C07C67/08GK101891615SQ20101022917
公开日2010年11月24日 申请日期2010年7月17日 优先权日2010年7月17日
发明者张序红 申请人:天津市化学试剂研究所