专利名称：利用二次重结晶提纯2,4-二枯基酚的方法
技术领域：
本发明涉及2，4_ 二枯基酚的提纯方法。
背景技术：
2，4_ 二枯基酚是一种重要的精细化工原料，可作为聚碳酸酯制品的紫外线吸收剂、表面活性剂、农用乳化剂、杀菌剂用于精细化学品的生产。但由于2，4-二枯基酚在合成过程中，反应体系中均不可避免地含有2-枯基酚、4-枯基酚、2，4，6_三枯基酚和α-甲基苯乙烯的低聚体，使2，4- 二枯基酚的纯度仅为60% 80%。现有2，4- 二枯基酚的提纯方法为减压蒸馏之后用一种溶剂多次重结晶，即通过减压蒸馏收集主馏分，得到粗品的纯度为85 % 90 %，然后采用一种溶剂经多次重结晶的方法来提纯产品。这种提纯方法工艺复杂且很难去除产品中复杂多样的副产物，收率仅为30% 60%、产品纯度低于97%。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有2，4_ 二枯基酚提纯方法工艺复杂、收率低、纯度差的问题，提供利用二次重结晶提纯2，4- 二枯基酚的方法。本发明利用二次重结晶提纯2，4_ 二枯基酚的方法按以下步骤进行一、石油醚重结晶按待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品与石油醚的比为Ig 1.2mL 3mL称取待提纯的2， 4-二枯基酚粗品和石油醚，将待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品加入到石油醚中，搅拌溶解后， 冷却至温度为0°C 10°C并保持他 12h，过滤，得到石油醚母液和固相物，将固相物用石油醚淋洗，然后放在真空度为0. 085MPa 0. 095MPa、温度为40°C 60°C的条件下真空干燥4h 他，得到一次结晶晶体；二、甲醇-水重结晶按甲醇与水的体积比为6 9 1量取甲醇和水并混合均勻，得到甲醇-水混合溶剂，再按一次结晶晶体与甲醇-水混合溶剂的比为Ig ImL 3mL称取步骤一得到的一次结晶晶体和甲醇-水混合溶剂，搅拌溶解后， 冷却至温度为0°C 10°C并保持他 12h，过滤，得到甲醇-水混合溶剂母液和固相物，将固相物用甲醇-水混合溶剂淋洗，然后放在真空度为0. 085MPa 0. 095MPa、温度为40°C 600C的条件下真空干燥4h 他，得到2，4- 二枯基酚纯品。本发明的步骤一中待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品包含2，4_ 二枯基酚、2-枯基酚、 4-枯基酚、2，4，6-三枯基酚和α-甲基苯乙烯的聚合体，杂质总含量低于20%。利用石油醚重结晶后所得的晶体中含有2，4- 二枯基酚、2-枯基酚和4-枯基酚，为白色针状晶体；用甲醇-水混合溶剂进行重结晶，去除2-枯基酚及4-枯基酚，得到白色针状晶体2，4- 二枯基酚纯品。经过步骤一和步骤二的两次重结晶，可以得到用液相色谱检测质量纯度大于99% 的2，4-二枯基酚纯品；经过两次重结晶后2，4-二枯基酚的提出率为70% 85% (质量百分比)。利用两次重结晶提纯工艺明显简化，适用于工业化生产。
具体实施例方式具体实施方式
一本实施方式利用二次重结晶提纯2，4_ 二枯基酚的方法按以下步骤进行一、石油醚重结晶按待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品与石油醚的比为 Ig 1. 2mL 3mL称取待提纯的2，4- 二枯基酚粗品和石油醚，将待提纯的2，4- 二枯基酚粗品加入到石油醚中，搅拌溶解后，冷却至温度为0°C 10°C并保持他 12h，过滤，得到石油醚母液和固相物，将固相物用石油醚淋洗，然后放在真空度为0. 085MPa 0. 095MPa、 温度为40°C 60°C的条件下真空干燥4h 他，得到一次结晶晶体；二、甲醇-水重结晶 按甲醇与水的体积比为6 9 1量取甲醇和水并混合均勻，得到甲醇-水混合溶剂，再按一次结晶晶体与甲醇-水混合溶剂的比为Ig ImL 3mL称取步骤一得到的一次结晶晶体和甲醇-水混合溶剂，搅拌溶解后，冷却至温度为0°C 10°C并保持他 12h，过滤，得到甲醇-水混合溶剂母液和固相物，将固相物用甲醇-水混合溶剂淋洗，然后放在真空度为 0. 085MPa 0. 095MPa、温度为40°C 60°C的条件下真空干燥4h 他，得到2，4- 二枯基酚纯品。步骤一中的将固相物用石油醚淋洗的目的是将固相物表面附着的杂质用石油醚冲洗掉；步骤二中的将固相物用甲醇-水混合溶剂淋洗目的是将固相物表面附着的杂质用甲醇-水混合溶剂冲洗掉。本实施方式的步骤一中待提纯的2，4- 二枯基酚粗品包含2，4- 二枯基酚、2-枯基酚、4-枯基酚、2，4，6_三枯基酚和α-甲基苯乙烯的聚合体，杂质总含量低于20%。利用石油醚重结晶后所得的晶体中含有2，4- 二枯基酚、2-枯基酚和4-枯基酚，为白色针状晶体； 用甲醇-水混合溶剂进行重结晶，去除2-枯基酚及4-枯基酚，得到白色针状晶体2，4- 二枯基酚纯品。经过步骤一和步骤二的两次重结晶，可以得到用液相色谱检测质量纯度大于 99%的2，4-二枯基酚纯品；经过两次重结晶后2，4-二枯基酚的提出率为70% 85% (质量百分比)。利用两次重结晶提纯工艺明显简化，适用于工业化生产。
具体实施方式
二 本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一中待提纯的2， 4-二枯基酚粗品与石油醚的比为Ig 1.5mL 2.8mL。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
三本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一中待提纯的2， 4-二枯基酚粗品与石油醚的比为Ig 2.0mL。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
一至三之一不同的是步骤一中冷却温度为2°C 8°C、冷却时间为8. 5h 11.证。其它与具体实施方式
一至三之一相同。
具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
一至三之一不同的是步骤一中冷却温度为5°C、冷却时间为10h。其它与具体实施方式
一至三之一相同。
具体实施方式
六本实施方式与具体实施方式
一至五之一不同的是步骤一中真空干燥的真空度为0. 087MPa 0. 093MPa、温度为43°C 57°C的、干燥时间为4. ^! 5. 5h。 其它与具体实施方式
一至五之一相同。
具体实施方式
七本实施方式与具体实施方式
一至五之一不同的是步骤一中真空干燥的真空度为0. 090MPa、温度为50°C的、干燥时间为证。其它与具体实施方式
一至五之一相同。
具体实施方式
八本实施方式与具体实施方式
一至七之一不同的是步骤二中按甲醇与水的体积比为6. 3 8. 7 1量取甲醇和水并混合均勻，得到甲醇-水混合溶剂。其它与具体实施方式
一至七之一相同。
具体实施方式
九本实施方式与具体实施方式
一至七之一不同的是步骤二中按甲醇与水的体积比为7.5 1量取甲醇和水并混合均勻，得到甲醇-水混合溶剂。其它与具体实施方式
一至七之一相同。
具体实施方式
十本实施方式与具体实施方式
一至九之一不同的是步骤二中一次结晶晶体与甲醇-水混合溶剂的比为Ig 1.5mL 2.5mL。其它与具体实施方式
一至九之一相同。
具体实施方式
十一本实施方式与具体实施方式
一至九之一不同的是步骤二中一次结晶晶体与甲醇-水混合溶剂的比为Ig 2. OmL。其它与具体实施方式
一至九之一相同。
具体实施方式
十二 本实施方式与具体实施方式
一至十一之一不同的是步骤二中冷却温度为2°C 8°C、冷却时间为8.证 11. 5h。其它与具体实施方式
一至i^一之一相同。
具体实施方式
十三本实施方式与具体实施方式
一至十一之一不同的是步骤二中冷却温度为5°C、冷却时间为10h。其它与具体实施方式
一至十一之一相同。
具体实施方式
十四本实施方式与具体实施方式
一至十三之一不同的是步骤二中真空干燥的真空度为0. 087MPa 0. 093MPa、温度为42°C 58°C、干燥时间为4. 2h 7.证。其它与具体实施方式
一至十三之一相同。
具体实施方式
十五本实施方式与具体实施方式
一至十三之一不同的是步骤二中真空干燥的真空度为0. 090MPa、温度为50°C、干燥时间为他。其它与具体实施方式
一至十三之一相同。
具体实施方式
十六本实施方式利用重结晶提纯2，4_ 二枯基酚的方法按以下步骤进行一、石油醚重结晶称取300g质量纯度为86%的待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品和 450mL石油醚，将待提纯的2，4- 二枯基酚粗品加入到石油醚中，搅拌溶解后，冷却至温度为 3°C并保持10h，过滤，得到石油醚母液和固相物，将固相物滤出后用石油醚淋洗2次，再放在真空度为0. 090MPa、温度为45°C的真空干燥箱中干燥4小时，得到一次结晶晶体220g ； 二、甲醇-水重结晶量取250mL甲醇和40mL蒸馏水，混合均勻后得到甲醇-水混合溶剂， 将步骤一得到的220g—次结晶晶体加入甲醇-水混合溶剂中，搅拌溶解后冷却至温度为 3°C并保持10h，过滤，得到甲醇-水混合溶剂母液和固相物，将固相物用甲醇与水的体积比为7 1的混合溶剂淋洗2次，然后放在真空度为0. 090MPa、温度为50°C的真空干燥箱中干燥5小时，得到2，4- 二枯基酚纯品206g。本实施方式中步骤一中一次结晶晶体用高效液相色谱检测，其中2，4_ 二枯基酚的质量含量为95. 2% ；步骤二得到的2，4_ 二枯基酚纯品用高效液相色谱检测，其质量纯度为99. 20%，步骤二得到的2，4_ 二枯基酚纯品占待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品质量的 79. 8%。
具体实施方式
十七本实施方式利用重结晶提纯2，4_ 二枯基酚的方法按以下步骤进行一、石油醚重结晶称取300g纯度为91% (质量)的待提纯的2，4-二枯基酚粗品和400mL石油醚，将待提纯的2，4- 二枯基酚粗品加入到石油醚中，搅拌溶解后，冷却至温度为2°C并保持10h，过滤，得到石油醚母液和固相物，将固相物用石油醚淋洗2次，再放在在真空度为0. 090MPa、温度为45°C的真空干燥箱中干燥5小时，得到一次结晶晶体251g ；二、
5甲醇-水重结晶量取300mL甲醇和40mL蒸馏水，混合均勻后，将步骤一得到的251g —次结晶晶体加入到甲醇-水的混合溶剂中，搅拌溶解后冷却至温度为2V并保持10h，过滤，得到甲醇水溶剂母液和固相物，将固相物滤出后用50mL甲醇与水的体积比为7 1的混合溶剂淋洗2次，然后放在真空度为0. 090MPa、温度为50°C的真空干燥箱中干燥5小时，得到2， 4-二枯基酚纯品215g。本实施方式中步骤一中一次结晶晶体用高效液相色谱检测，其中2，4_ 二枯基酚的质量含量为96. 3% ；步骤二得到的2，4_ 二枯基酚纯品用高效液相色谱检测，其质量纯度为99.4%，步骤二得到的2，4_ 二枯基酚纯品占待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品质量的 78. 8%。
具体实施方式
十八本实施方式利用重结晶提纯2，4_ 二枯基酚的方法按以下步骤进行一、石油醚重结晶称取500g纯度为92% (质量)的待提纯的2，4-二枯基酚粗品和650mL石油醚，将待提纯的2，4- 二枯基酚粗品加入到石油醚中，搅拌溶解后，冷却至温度为2°C并保持10h，过滤，得到石油醚母液和固相物，将固相物用石油醚淋洗2次，再放在真空度为0. 090MPa、温度为45°C的真空干燥箱中干燥4小时，得到一次结晶晶体379g ；二、甲醇-水重结晶量取450mL甲醇和50mL的水，混合均勻后，将步骤一得到的379g —次结晶晶体加入到甲醇-水的混合溶剂中，搅拌溶解后冷却至温度为2V并保持10h，过滤，得到甲醇水溶剂母液和固相物，将固相物用IOOmL甲醇与水的体积比为7 1的混合溶剂淋洗2 次，放在真空度为0. 090MPa、温度为50°C真空干燥箱中干燥6小时，得到2，4- 二枯基酚纯品 340g。本实施方式中步骤一中一次结晶晶体用高效液相色谱检测，其中2，4_ 二枯基酚的质量含量为97. 4% ；步骤二得到的2，4- 二枯基酚纯品用高效液相色谱检测，其质量纯度为99. 5%，步骤二得到的2，4_ 二枯基酚纯品占待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品质量的 73. 9%。
具体实施方式
十九本实施方式利用重结晶提纯2，4_ 二枯基酚的方法按以下步骤进行一、石油醚重结晶称取300g纯度为94% (质量)的待提纯的2，4-二枯基酚粗品和360mL石油醚，将待提纯的2，4- 二枯基酚粗品加入到石油醚中，搅拌溶解后，冷却至温度为1°C并保持10h，过滤，得到石油醚母液和固相物，将固相物用石油醚淋洗2次，再放在真空度为0. 090MPa、温度为50°C的真空干燥箱中干燥5小时，得到一次结晶晶体；二、甲醇-水重结晶量取350mL甲醇和30mL的水，混合均勻后，将步骤一得到的—次结晶晶体加入到甲醇-水的混合溶剂中，搅拌溶解后冷却至温度为1°C并保持10h，过滤，得到甲醇水溶剂母液和固相物，将固相物用IOOmL甲醇与水的体积比为7 1的混合溶剂淋洗2 次，放在真空度为0. 090MPa、温度为50°C真空干燥箱中干燥6小时，得到2，4- 二枯基酚纯品 237g。本实施方式中步骤一中一次结晶晶体用高效液相色谱检测，其中2，4_ 二枯基酚的质量含量为97. 1% ；步骤二得到的2，4_ 二枯基酚纯品用高效液相色谱检测，其质量纯度为99.4%，步骤二得到的2，4_ 二枯基酚纯品占待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品质量的 84. 0%。
权利要求
1.利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，其特征在于利用二次重结晶提纯2， 4- 二枯基酚的方法按以下步骤进行一、石油醚重结晶按待提纯的2，4_ 二枯基酚粗品与石油醚的比为Ig 1.2mL ;3mL称取待提纯的2，4_二枯基酚粗品和石油醚，将待提纯的2， 4-二枯基酚粗品加入到石油醚中，搅拌溶解后，冷却至温度为0°C 10°C并保持他 12h， 过滤，得到石油醚母液和固相物，将固相物用石油醚淋洗，然后放在真空度为0. 085MI^ 0. 095MPa、温度为40°C 60°C的条件下真空干燥4h 6h，得到一次结晶晶体；二、甲醇-水重结晶按甲醇与水的体积比为6 9 1量取甲醇和水并混合均勻，得到甲醇-水混合溶剂，再按一次结晶晶体与甲醇-水混合溶剂的比为Ig ImL 3mL称取步骤一得到的一次结晶晶体和甲醇-水混合溶剂，搅拌溶解后，冷却至温度为0°C 10°C并保持他 12h，过滤，得到甲醇-水混合溶剂母液和固相物，将固相物用甲醇-水混合溶剂淋洗，然后放在真空度为0. 085MPa 0. 095MPa、温度为40°C 60°C的条件下真空干燥4h 他，得到2，4- 二枯基酚纯品。
2.根据权利要求1所述的利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，其特征在于步骤一中待提纯的2，4- 二枯基酚粗品与石油醚的比为Ig 1. 5mL 2. 8mL。
3.根据权利要求1或2所述的利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，其特征在于步骤一中冷却温度为2°C 8°C、冷却时间为8. 5h 11.釙。
4.根据权利要求1或2所述的利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，其特征在于步骤一中真空干燥的真空度为0. 087ΜΙ^ 0. 093MPa、温度为43°C 57°C的、干燥时间为 4. 5h 5. 5h。
5.根据权利要求1或2所述的利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，其特征在于步骤二中按甲醇与水的体积比为6. 3 8. 7 1量取甲醇和水并混合均勻，得到甲醇-水混合溶剂。
6.根据权利要求1或2所述的利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，其特征在于步骤二中一次结晶晶体与甲醇-水混合溶剂的比为Ig 1. 5mL 2. 5mL。
7.根据权利要求1或2所述的利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，其特征在于步骤二中冷却温度为2°C 8°C、冷却时间为8. 5h 11.釙。
8.根据权利要求1或2所述的利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，其特征在于步骤二中真空干燥的真空度为0. 087MPa 0. 093MPa、温度为42°C 58°C、干燥时间为 4. 2h 7. 5h。
全文摘要
利用二次重结晶提纯2，4-二枯基酚的方法，它涉及2，4-二枯基酚的提纯方法。本发明解决了现有2，4-二枯基酚提纯方法工艺复杂、收率低、纯度差的问题。本方法将待提纯的2，4-二枯基酚粗品溶于石油醚中，冷却后有结晶析出，将晶体干燥后，得到一次结晶晶体；再将一次结晶晶体溶于甲醇与水的混合溶剂中，冷却后有结晶析出，将晶体干燥后，得到2，4-二枯基酚纯品，该2，4-二枯基酚纯品的纯度大于99％，产品的提出率70％～85％；该提纯方法简单，适用于工业化生产。
文档编号C07C39/06GK102351653SQ20111021190
公开日2012年2月15日 申请日期2011年7月27日 优先权日2011年7月27日
发明者于晓晶, 刘波, 由君, 秦伟艳 申请人:哈尔滨理工大学