专利名称：一种二苯基膦酸的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种膦酸的制备及合成方法，确切地说是一种二苯基膦酸的制备及合成方法。
背景技术：
膦酸及其衍生物在医药及化染料工业有重要的用途，其合成方法已有许多文献报道1-10。参考文献1. A simple synthesis of pyridine aminophosphinic acids and pyridine aminophosphine oxides.The unusual cleavage of pyridylmethyl- (N-benzylamino)-ph enylphosphinic acids and phosphine oxides in acidic solutions. Boduszek,Bogdan. Synthetic Communications(2003)，33(23)，4087-4094·2. Preparation of dichlorophenylphosphine via Friedel-Crafts reaction in ionic liquids. Wang, Zhong-Wei ；Wang, Li-Sheng. Green Chemistry (2003)，5(6)， 737-739.3. Optically active silyl esters of phosphorus. II. Stereochemistry of reactions with nucleophiles. Wozniak, Lucyna ；Cypryk, Marek ；Chojnowski, Julian ； Lanneau, Gerard. Tetrahedron(1989)，45(14)，4403-14.4. Thermal oxidative deamination of aliphatic amines to aldehydes with bis (diphenylphosphinyl)peroxide. Masse，Guy ；Sturtz，Georges. Synthesis(1988)， (11),907-10.5. A simple synthesis and some synthetic applications of substituted phosphide and phosphinite anions. Tsvetkov, E. N. ；Bondarenko，N. A. ；Malakhova， I.G. ；Kabachnik，M. I. Synthesis (1986)，(3)，198-208.6. A novel substituent effect on phosphorus-31NMR chemical shifts in the aryl diphenylphosphinate series. Hoz, S. ；Dunn，E. J. ；Buncel, Ε. ；Bannard, R. Α. B.； Purdon, J.G.Phosphorus and Sulfur and the Related Elements(1985)，24(3)，321-6.7.Preparation and characteriζation of N- (diphenylphosphinoy1) hydroxylamine, and conversion into 0-sulfonyl derivatives that undergo Lossen-Iike rearrangement. Harger, Martin J. P. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 Organic and Bio-Organic Chemistry(1972-1999) (1983)，(11)， 2699-704.8. Studies on the occurrence of hydrogen transfer. 67. Enediol diesters by acylating electroreductive dimerization of acyl chlorides with lithium amalgam. Horner，Leopold ；Dickerhof，Karlheinz. Chemische Berichte (1983)，116 (4)，1603-14.9.Synthesis of phosphinic acids，chlorides，and fluorides. Dawson, ThomasP. ；Kennard, Kenneth C. Journal of Organic Chemistry(1957),22 1671-2.10. Aromatic phosphinic acids and derivatives. I.Di-phenylphosphinodithioic acid and its derivatives. Higgins, ffm. A. ；Vogel, Paul W. ；Craig,W. G. Lubrizol Corp. , Cleveland,0. Journal of the American Chemical Society (1955),77 1864-6.申请人:在合成二苯基膦酸酯及二苯基膦酰胺的实验中，不仅得到目标产物，在最后收集的组份中均得到了另一种微量化合物二苯基膦酸。
发明内容
本发明旨在提供化合物二苯基膦酸，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。本合成方法包括合成和分离，所述的合成2_[ GR/幻_4，5- 二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯酚[R CH2CH (CH3) 2, CH(CH3)2, Ph, CH2Ph]及 2_[ 0R/S)-4，5- 二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯胺[R =CH2CH(CH3)2,CH(CH3)2,Ph，CH2Wi]，与二苯基膦酰氯[(Ph)2POCl]在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/ 二氯甲烷 (1 9)柱层析分离，自然挥发最后的组分点，均得到产物二苯基膦酸晶体，产率均在5%左右ο
本合成方法一步得到目标产物，工艺简J其反应机理可推测如下
i，操作方便。
由于反应过程中空气中有微量水汽产生或溶剂中有微量水份，二苯基磷酰氯部分水解形成晶体二苯基膦酸。
四
图1是二苯基膦酸的X-衍射分析图。
五具体实施例方式1. 二苯基膦酸的制备在IOOmL两口瓶中，无水无氧条件下，加入40mL甲苯，分别在两口瓶中2-R4R/ S)-4，5- 二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯酚[R =CH2CH(CH3)2, CH (CH3)2，Ph, CH2Ph]各 2g(9. 13讓01)，2-
苯胺[R =CH2CH(CH3)2,CH(CH3)2, Ph, CH2Ph]各 1. 4g(6. 42mmol)，三乙胺 20mL，二苯基膦酰氯 1. OmL (6. 96mmol)，将混合物加热回流48h，停止反应，减压以除去溶剂，将粗产品用石油醚/ 二氯甲烷(1 9)柱层析，自然挥发最后一个组分点，分别得到8个微量的产物二苯基膦酸晶体。产率均在5%左右。
权利要求
1. 一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成 2-[(4R/S) -4,5- 二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯酚[R =CH2CH(CH3)2, CH(CH3)2, Ph, CH2Ph]及 2-[ (4R/S) -4，5- 二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯胺[R =CH2CH(CH3) 2，CH(CH3)2, Ph, CH2Ph]分别与二苯基膦酰氯[(Ph)2POCl]在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/ 二氯甲烷(1 9)柱层析分离，自然挥发最后的组分点， 得到产物二苯基膦酸晶体。
全文摘要
一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯酚[RCH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]及2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯胺[RCH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]分别与二苯基膦酰氯[(Ph)2POCl]在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷(1∶9)柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。产率均在5％左右。
文档编号C07F9/30GK102351898SQ201110249498
公开日2012年2月15日 申请日期2011年8月29日 优先权日2011年8月29日
发明者罗梅 申请人:罗梅