专利名称：一种醇氧化制醛或酮的方法
技术领域：
本发明涉及一种用于醇氧化制醛或酮的方法。
背景技术：
醇类选择性氧化成羰基化合物是有机合成中的一个重要反应，并广泛的应用于实验室和工业生产中，且在精细化学工业中起着关键的作用。用2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌(DDQ)把醇氧化成醒和酮是已知的一种方法。(参见Becker等人,The Journal of Organic Chemistry，45 卷，1596-1600 页(1980 年))。但是由于 DDQ 比较昂贵，$526/mol (参见2009-2010Aldrich catalog)，同时由于他的结构中含有两个-CN基团，易水解，且产生一定的毒性。由此限制了它的使用。从经济和环境友好的角度考虑，人们一直在寻找一种能够使DDQ循环起来的方法，如式I所示，即用氧化剂使DDQ的还原产物DDQH氧化为DDQ从而使氧化反应连续进行。2010年Floreancig等报道了以MnO2为氧化剂DDQ为催化剂可以有效地进行氧化反应(Organic Letters2010,12, (20)，4686-4689)，2011 年，Helquist 等用Mn (OAc) 3为氧化剂，DDQ为催化剂催化醇氧化制醒酮(Organic Letters 2011,13, (8),2071-2073)。虽然上述两种方法都成功地实现了 DDQ催化氧化反应，但是DDQ的用量较高为20mol %，而氧化剂Mn盐的用量为底物的6倍。反应之后会产生大量的金属盐，后处理麻
烦，且不符合环境友好的要求。
权利要求
1.一种醇氧化制醛和酮的方法，该方法包括如下步骤在酸性添加剂存在下和液相条件下，用2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌(DDQ)为催化剂，亚硝酸钠为助催化剂，氧气或空气为氧化剂在有机溶剂中对醇进行氧化； 其中酸的用量和底物醇用量的摩尔比为10 100-100 100 ； 2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌(DDQ)和亚硝酸钠以I : I I : 20的摩尔比进行反应。
2.按照权利要求I所述的方法，其特征在于 其中所述添加剂为酸性添加剂包括高氯酸、盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸、乙酸、丙酸、丁酸和强酸性离子交换树脂中的一种或一种以上。
3.按照权利要求I所述的方法，其特征在于氧气或空气的压力为O.IMPa I. OMpa,反应温度为20°C 100°C。
4.按照权利要求I所述的方法，其特征在于2，3_二氯-5，6- 二氰对苯醌和底物醇以O.5 100 15 100的摩尔比进行反应。
5.按照权利要求I所述的方法，其特征在于所适宜的底物醇为芳香醇
6.按照权利要求I所述的方法，其特征在于所使用的有机溶剂包括二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、三氟甲苯、乙腈、二氧六环、乙酸乙酯、或四氢呋喃。
全文摘要
本发明提供一种醇氧化制醛和酮的方法，该方法包括在酸性添加剂和液相条件下，用2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌(DDQ)为催化剂，亚硝酸钠为助催化剂，氧气(或空气)为氧化剂在有机溶剂中对醇进行氧化生成醛和酮。该方法反应条件温和，操作简便，金属污染少，是一种绿色环保的非金属催化醇氧化制醛酮的新方法。
文档编号C07C47/575GK102964192SQ20111025642
公开日2013年3月13日 申请日期2011年9月1日 优先权日2011年9月1日
发明者李军, 高爽, 张恒耘, 赵公大, 张毅, 吕迎 申请人:中国科学院大连化学物理研究所