专利名称：无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法
技术领域：
本发明涉及一种无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法。
技术背景
醋酸棉酚是一种雄性避孕原料药。醋酸棉酚对卵巢及子宫内膜、肌层留体激素受体有抑制作用，从而使子宫内膜和肌层明显变薄，月经量减少；高浓度棉酚可与细胞生长相关的酶或功能蛋白作用，使细胞凋亡，但不会诱导细胞恶性增生；醋酸棉酚通过抑制肾脏髓袢升支粗段(Na--K-Cl-)联合转运系统，使钠离子钾离子、氯离子重吸收减少，致使肾性排钾。
专利申请号为200710131390. 6、专利名称为一种“雄性避孕原料药——醋酸棉酚的生产方法”的中国发明专利，公开了一种醋酸棉酚的生产方法，包括原料粉碎、搅拌浸提、 过滤、浓缩、层析、二次浓缩、重复结晶等步骤。具体为1、原料粉碎将脱绒后的棉籽放入不锈钢粉碎机进行粉碎，粉碎成棉籽粉；2、搅拌浸提将棉籽粉浸泡在70% 90%浓度的酒精中，搅拌1 3小时。其中，棉籽粉与70% 90%浓度酒精的重量比例为1 4 6;3、 过滤、浓缩将上述浸提液过滤，滤液加入不锈钢浓缩塔浓缩，浓缩至体积的1/2 ；4、层析 将步骤3得到的浓缩液灌入大孔树脂填充的层析柱，并从出口排放，液体回收；用8倍于浓缩液40 % 60 %浓度的乙醇进行洗涤，洗涤液回收；再用5倍于浓缩液的70 % 90 %浓度的乙醇进行洗脱，洗脱液中添加相对于洗脱液重量3% 5%的冰醋酸；5、二次浓缩将洗脱液投入浓缩塔进行浓缩，浓缩至体积的1/3，过滤，滤液盛入不锈钢容器中，置于0 10°C 下进行结晶；6、重复结晶低温结晶完毕后，抽滤，滤液回收，滤饼用5倍于滤饼重量的丙酮溶液进行溶解，然后加入相对于滤饼和丙酮溶液总重量8 12%的冰醋酸，再低温结晶，重复上述抽滤、滤饼加丙酮溶液溶解、加冰醋酸、低温结晶的步骤4 6次后，滤饼进行35 55 0C的恒温烘干，得醋酸棉酚产品。
上述专利申请存在的缺点有
1)对棉籽没有筛选(去土去杂质)，没有加水清洗，没有加温，没有二次浸提，这样不能使棉酚充分浸出。这样杂质含量较高。
2) 二次浓缩比例33%，浓缩不到位，需要大量的容器来装，增加了冷冻设备的压力，加大产品成本
3)粗品过滤不能抽滤，这样反复抽滤，抽滤效果不好，费人费电，重复劳动
专利号为200610123312. 7、专利名称为“药用醋酸棉酚的生产工艺”的中国发明专利，公开了一种药用醋酸棉酚的生产工艺，依次包括如下步骤:A、将棉籽粉碎，用乙醇浸提后，离心分离除去残渣，浸提液过树脂层析柱，用乙醇进行洗脱，收集洗脱液；B、往所得洗脱液中加入冰醋酸进行酸化，至不再有更多的沉淀产生；对酸化液进行离心分离，将滤饼置于真空干燥箱内进行干燥，得醋酸棉酚粗品；C、往醋酸棉酚粗品中加入乙醚或丙酮至全部溶解，滴加冰醋酸至出现黄色浑浊，静置，减压抽滤，石油醚洗涤，对滤饼真空干燥得到精制醋酸棉酚。本发明具有使棉酚得率增加，纯度高，不使用剧毒酸苯胺，使产品能宜用于药品等优点。
该专利存在的缺点有
1)对棉籽没有筛选(去土去杂质)，没有加水清洗，没有加温，没有二次浸提，这样不能使棉酚充分浸出。这样杂质含量较高。
2)粗品过滤不能抽滤，这样反复抽滤，抽滤效果不好，费人费电，重复劳动。
棉籽中棉酚的含量仅为千分之三，按以上两种方法，以棉籽为原料获得纯度为 97%以上的醋酸棉酚产品，其产品出品率仅为0. 03%，致使产品成本太高，无法生产经营。发明内容
本发明需要解决的技术问题就在于克服现有技术的缺陷，提供一种无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法，它以棉籽为原料获得纯度为97%以上的醋酸棉酚产品，其产品出品率由0. 03%提高到0. 1%，提高了棉酚得率。
为解决上述问题，本发明采用如下技术方案
本发明提供了一种无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法，所述方法具体步骤为
1)、筛选棉籽，去土去杂质；
2)、棉籽脱绒，脱绒率为30-50% ；
3)、对棉籽进行处理
棉籽粉碎到80目，加水清洗，排除水份；
加重量浓度为85%的酒精没过棉籽粉(酒精按棉籽重量的3倍)，加温到45°C，浸泡2小时，再搅拌3小时，排出棉酚酒精液；得第一次棉酚酒精液；
对棉籽再加重量浓度为80%的酒精没过棉籽粉(酒精按棉籽重量的2倍)，加温到45°C，搅拌3小时，进行离心过滤，得第二次棉酚酒精液；
将第一次棉酚酒精液和第二次棉酚酒精液混合后，按浓缩比例为40%进行第一次浓缩、浓缩液上层析柱、用重量浓度为95%的酒精进行洗脱；再按浓缩比例为15%进行第二次浓缩；
对浓缩液按重量比为20%的比例加冰醋酸，静置到常温，进冷冻室，在零下20°C 条件下、M小时冷冻低温结晶，离心过滤，得粗棉酚；
对粗棉酚进行真空干燥，用丙酮充分溶解，滤纸反复过滤，按重量比例为18 %的比例加冰醋酸，经超声波充分溶解，放置6天后进行低温结晶，抽滤，在60°C以下进行真空干燥，得纯度为97%以上的醋酸棉酚。
本发明方法中，棉渣经高温蒸馏、将酒精回收后，酒精循环使用。
本发明技术方案带来的有益效果有
1)、提高棉酚得率本发明通过对棉籽进行筛选、脱绒、水清洗、加温搅拌浸提、二次加温搅拌浸提步骤，大大提高了棉酚生产得率。棉籽中棉酚的含量仅为千分之三，本发明方法可获得纯度为97%以上的棉酚产品的得率由现有的千分之零点三提高为千分之一，使产品成本降低50 %，增加了产品的市场竞争力。
2)、技术先进在国内首次采用层析技术分离棉酚，利用丙酮和冰醋酸精制棉酚， 产品纯度大于98%。并进行工业化生产，突破了传统工艺的限制，填补了我国棉酚提取生产技术在这方面的空白，有着较好的工业化生产前景。
3)、产品安全可靠使用安全无毒的乙醇生产醋酸棉酚，避免传统工艺中使用剧毒化工原料苯胺，产品能用于药品。
4)、生产安全无污染采用价格低、沸点高的乙醇作提取溶剂，避免传统工艺中使用易燃易爆的乙醚，使生产操作更安全，同时乙醇安全无毒，不对环境污染。
5)、本发明减少了冰醋酸用量，二次浓缩的比例为15%，即减少冰醋酸用量，又减少容器，同时也便于棉酚低温沉淀，减少下道工序的工作量，减少成本开支
6)、提高了棉酚粗品过滤的效果，用滤纸常压过滤，滤纸可以吸附棉油，效果好，时间短，反复少。两次结晶就可以得到纯度为97%以上的醋酸棉酚。
7)、对棉渣中酒精进行蒸馏，将酒精基本回收，循环使用，降低产品成本。
具体实施方式
一种无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法，所述方法具体步骤为
1)、筛选棉籽，去土去杂质；
2)、棉籽脱绒，脱绒率为40% ；
3)、对棉籽进行处理
棉籽粉碎到80目，加水清洗，排除水份；
加重量浓度为85%的酒精没过棉籽粉(酒精按棉籽重量的3倍)，加温到45°C，浸泡2小时，再搅拌3小时，排出棉酚酒精液；得第一次棉酚酒精液；
对棉籽再加重量浓度为80%的酒精没过棉籽(酒精按棉籽重量的2倍)，加温到 45°C，搅拌3小时，进行离心过滤，得第二次棉酚酒精液；
将第一次棉酚酒精液和第二次棉酚酒精液混合后，按浓缩比例为40%进行第一次浓缩、浓缩液上层析柱、用重量浓度为95%的酒精进行洗脱；再按浓缩比例为15%进行第二次浓缩；
对浓缩液按重量比为20%的比例加冰醋酸，静置到常温，进冷冻室，在零下20°C 条件下、M小时冷冻低温结晶，离心过滤，得粗棉酚；
对粗棉酚进行真空干燥，用丙酮充分溶解，滤纸反复过滤，按重量比例为18 %的比例加冰醋酸，经超声波充分溶解，放置6天后进行低温结晶，抽滤，在60°C以下进行真空干燥，得纯度为97%以上的醋酸棉酚。
本发明方法中，棉渣经高温蒸馏、将酒精回收后，酒精循环使用。
本发明的具体步骤的原理分析如下
1)对棉籽要筛选，脱绒保留光面40%，粉碎到80目，加85%酒精浸泡加温2小时， 加温到45°C，浸泡2小时，搅拌3小时，二次加温搅拌浸提，确保将棉酚尽可能的提出来。一要粉碎细，二要有短绒，否则搅拌后堵过滤网，棉酚溶液下不来。使生产无法进行。三要加温，温度在45°C左右，将棉酚尽量提取出来，温度高容易棉油熬出来，对下道工艺极为不利， 棉酚生产的最佳目标是让棉酚多出，棉油尽量少出。
2)粗棉酚经真空干燥、丙酮充分溶解、滤纸反复过滤步骤，比减压抽滤效果明显， 减压抽滤是实验室的方法，抽滤方法在实际生产行不通，用滤纸常压过滤，滤纸可以吸附棉油，效果好，时间短，反复少，用滤纸的颜色基本可以掌握产品纯度。滤纸的颜色发黑，是油多的表现，滤纸的颜色发黄，是棉酚含量高的表现，通过两次结晶可以出纯度为97%以上的醋酸棉酚。
本发明中减少棉酚结晶次数是提高产量的重要手段。因为，每溶解过滤结晶一次， 将减少产量30%。
最后应说明的是显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
权利要求
1.一种无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法，其特征在于，所述方法具体步骤为1)、筛选棉籽，去土去杂质；2)、棉籽脱绒，脱绒率为30-50%；3)、对棉籽进行处理棉籽粉碎到80目，加水清洗，排除水份；加重量浓度为85%的酒精没过棉籽粉，酒精的加入量为棉籽重量的3倍，加温到45°C， 浸泡2小时，再搅拌3小时，排出棉酚酒精液；得第一次棉酚酒精液；对棉籽粉再加重量浓度为80%的酒精没过棉籽粉，酒精的加入量为棉籽重量的2倍， 加温到45°C，搅拌3小时，进行离心过滤，得第二次棉酚酒精液；将第一次棉酚酒精液和第二次棉酚酒精液混合后，按浓缩比例为40%进行第一次浓缩、浓缩液上层析柱、用重量浓度为95%的酒精进行洗脱；再按浓缩比例为15%进行第二次浓缩；对浓缩液按重量比为20%的比例加冰醋酸，静置到常温，进冷冻室，在零下20°C条件下、24小时冷冻低温结晶，离心过滤，得粗棉酚；对粗棉酚进行真空干燥，用丙酮充分溶解，滤纸反复过滤，按重量比例为18%的比例加冰醋酸，经超声波充分溶解，放置6天后进行低温结晶，抽滤，在60°C以下进行真空干燥，得纯度为97%以上的醋酸棉酚。
2.如权利要求1所述的无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法，其特征在于，棉渣经高温蒸馏、将酒精回收后，酒精循环使用。
全文摘要
本发明公开了一种无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法，包括筛选棉籽，棉籽脱绒，棉籽粉碎，清洗，第一次酒精提取，第二次酒精提取，第一次浓缩、第二次浓缩；加冰醋酸第一次结晶，离心过滤，得粗棉酚；对粗棉酚进行真空干燥，用丙酮充分溶解，滤纸反复过滤，加冰醋酸第二次结晶，真空干燥。本发明以棉籽为原料获得纯度为97％以上的醋酸棉酚产品，其产品出品率由0.03％提高到0.1％，提高了棉酚得率。
文档编号C07C67/08GK102516075SQ20111032209
公开日2012年6月27日 申请日期2011年10月21日 优先权日2011年10月21日
发明者韩雨升 申请人:韩雨升