专利名称：一种(e)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法
技术领域：
本发明涉及一种(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法。
背景技术：
(E)-4_苯乙烯基吡啶是一种重要的单齿配体，是广泛应用于药物合成的关键中间体。最近的研究表明，该类化合物在材料学科具有重要作用。现有技术中，较为常见的是通过4-乙烯基吡啶与碘苯(如Journal of Molecular Catalysis A =Chemical, 2010, 332 (1-2), 70-75)或者溴苯(如Chemistry—A European Journal, 2008,14 (26), 7969-7977)的偶联反应来合成(E)-4-苯乙烯基吡啶。然而，这两种方法均使用了对环境污染严重的含卤芳烃作为底物。另外的方法是采用4-甲基吡啶与苯甲醛的反应(如Dalton Transactions, (9)，1376-1385 ;2004)，该方法使用了强碱二异丙基氨基锂(LDA)，反应条件苛刻，且所得E构型产物的选择性和收率均很低。因此， 以上所提及的这些方法的推广受到限制。针对以上不利因素，对现有的方法进行改进，开发一种高效、廉价、方便的 (E)-4-苯乙烯基吡啶合成方法具有很大的经济效益和社会效益。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺合理、反应底物对环境友好、反应条件温和及反应收率高的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法。为解决上述技术问题，本发明采用技术方案如下—种式(I)所示的(E)-4_苯乙烯基吡啶的化学合成方法，是以式(II)所示的 4-乙烯基吡啶和式(III)所示的苯硼酸为原料，在钯催化剂、氧化剂和碱性化合物的存在下在惰性有机溶剂中充分反应，反应结束后反应液经分离纯化得到所述的(E)-4_苯乙烯基吡啶；反应方程式如下
权利要求
1. 一种式(I)所示的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，所述方法是以式(II)所示的4-乙烯基吡啶和式(III)所示的苯硼酸为原料，在钯催化剂、氧化剂和碱性化合物的存在下在惰性有机溶剂中充分反应，反应结束后反应液经分离纯化得到所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶；
2.如权利要求1所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，其特征在于所述反应在20 150°C的温度条件下进行，反应时间为12 72h。
3.如权利要求1所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，其特征在于所述反应在60 120°C下进行，反应时间M 48h。
4.如权利要求3所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，其特征在于所述反应在70 100°C下进行。
5.如权利要求1 4之一所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，其特征在于所述的反应物4-乙烯基吡啶与苯硼酸、钯催化剂和碱性化合物的投料物质的量之比为 1 1.0 4.0 0.01 0.5 1.0 5.0;当氧化剂非氧气时，所述4-乙烯基吡啶与氧化剂的投料物质的量比为1 0.05 1.0，当氧化物为氧气时，所述反应在氧气气氛中进行；所述惰性有机溶剂的总质量用量为4-乙烯基吡啶质量的3 40倍。
6.如权利要求5所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，其特征在于所述的反应物4-乙烯基吡啶与苯硼酸、钯催化剂和碱性化合物的投料物质的量之比为1 1.5 2.5 0.05 0.1 2.0 3.5 ；当氧化剂为非氧气时，所述4-乙烯基吡啶与氧化剂的投料物质的量比为1 0.1 0.2;所述惰性有机溶剂的总质量用量为4-乙烯基吡啶质量的 10 30倍。
7.如权利要求6所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，其特征在于所述钯催化剂为二(乙酰丙酮)钯；所述的氧化剂为下列之一一水合醋酸铜、氧气；所述碱性化合物为下列之一碳酸氢钠、乙酸钠；所述惰性有机溶剂为下列之一 N，N’_ 二甲基甲酰胺、氯苯。
8.如权利要求7所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，其特征在于所述的氧化剂为氧气；所述碱性化合物为碳酸氢钠；所述惰性有机溶剂为N，N’ -二甲基甲酰胺。
全文摘要
本发明公开了一种(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法，是以4-乙烯基吡啶和苯硼酸为原料，在钯催化剂、氧化剂和碱性化合物的存在下在惰性有机溶剂中充分反应，反应结束后反应液经分离纯化得到所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶。本发明所述合成方法，反应物对环境友好，反应选择性高，反应收率高，工艺路线先进合理，反应条件温和，故具有较大的实施价值和社会经济效益。
文档编号C07D213/127GK102408372SQ20111036545
公开日2012年4月11日 申请日期2011年11月17日 优先权日2011年11月17日
发明者刘妙昌, 吴华悦, 陈久喜, 高文霞, 黄小波 申请人:温州大学