专利名称：一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法
技术领域：
本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法。
背景技术：
5-羧酸(甲酯)-6-甲氧基苯并三氮唑是合成感光材料功能性着色剂的重要中间体，国内外未见有该化合物研究报道。
发明内容
发明目的针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，以实现使其具有原料易得，工艺简单，产品收率高，便于工业化生产等优点。技术方案为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下 一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，包括以下步骤
(1)以2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯为原料，以醋酐、冰醋酸作溶剂，浓硝酸作硝化剂， 制得中间体2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯，2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、醋酐、 醋酸和硝酸(d=l. 49)的摩尔比为1 :2 3. 5 :4 6 :2 3。具体反应式如下
(2)以2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯为原料，以甲醇作溶剂，雷尼镍作催化剂，在高压釜中通入氢气进行氢化，进气压力为0. 5^0. 8Mpa，反应结束将反应液倒入含硫酸的甲醇溶液，搅拌条件下加入冰水析出结晶，过滤干燥得中间体2-甲氧基-4，5- 二氨基苯甲酸甲酯。具体反应式如下
(3)将2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯加入浓盐酸中，(T5°C下滴加亚硝酸钠溶液， 滴加完毕升温至3(T35°C搅拌广2h，冷却过滤得固体，依次用二氯甲烷、水洗涤，得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑。2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯与亚硝酸钠的摩尔比为1 :1.2 1.5。具体反应式如下
权利要求
1.一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，其特征在于以2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯为原料，加入溶解量的醋酐和冰醋酸，加入硝化量的浓硝酸，硝化反应制得中间体2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯；以2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯为原料，加入溶解量的甲醇、催化量的雷尼镍，通氢气，控压0. 5^0. 8Mpa，进行氢化反应，结束后将反应液倒入含硫酸的甲醇溶液，搅拌条件下加入冰水析出结晶，过滤干燥得中间体2-甲氧基-4，5- 二氨基苯甲酸甲酯，将2-甲氧基-4，5- 二氨基苯甲酸甲酯加入浓盐酸中，(T5°C下滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕升温至3(T35°C搅拌广2h，冷却过滤得固体， 依次用二氯甲烷、水洗涤，得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑。
2.根据权利要求1所述的制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，其特征在于2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、醋酐、醋酸和硝酸的摩尔比为1 :2 3. 5 :Γ6 :2 3。
3.根据权利要求1所述的制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，其特征在于2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯与亚硝酸钠的摩尔比为1 :1.2 1.5。
4.根据权利要求1所述的制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，其特征在于，具体步骤包括(1)将2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、冰醋酸和醋酐加入到反应瓶中搅拌溶解，控制温度在35、0°C条件下，滴加浓硝酸，滴加结束后在35、0°C保温池，保温结束，将反应液倒入含有硫酸的甲醇溶液中，加入冰水，析出产品过滤干燥得2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯；其中，2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、醋酐、醋酸和硝酸的摩尔比为1 :2 3. 5 :Γ6 2 3 ；(2 )将g/mL为1 4飞的2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯和甲醇投入到高压加氢釜中，加入雷尼镍，氮气置换后通入氢气，控制温度55飞0°C，氢气压力保持0. 5^0. 8Mpa,通至不吸氢为止，通氢结束，冷却，经氮气置换后过滤，用甲醇洗涤，滤液减压回收溶剂；冷却， 析出结晶，于50°C干燥，得2-甲氧基-4，5- 二氨基苯甲酸甲酯；2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯与雷尼镍的质量比为1 :0. 05、. 15 ；(3)将2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯和溶解量的浓盐酸投入到反应瓶中，搅拌溶解，冷却到(T5°C开始滴加亚硝酸钠溶液，亚硝酸钠滴加结束，将物料升温到3(T35°C，搅拌广2h，冷却过滤得固体，依次用二氯甲烷水洗涤得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑；其中，2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯与亚硝酸钠的摩尔比为1 :1.2 1.5。
全文摘要
本发明公开了一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，以2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯为原料，加入溶解量的醋酐和冰醋酸，加入硝化量的浓硝酸，硝化反应制得中间体2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯；以2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯为原料，加入溶解量的甲醇、催化量的雷尼镍，控压0.5~0.8Mpa通氢气进行氢化反应，倒入含硫酸的甲醇溶液，加入冰水析出结晶，过滤干燥得中间体2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯，将2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯加入浓盐酸中，0~5℃下滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕升温至30~35℃搅拌1~2h，冷却过滤得固体，依次用二氯甲烷、水洗涤，得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑。该方法原料易得，操作简单，成本低，易于工业化生产，产品收率高，大于80%，具有很好的实用性，能够产生较好的经济效益和社会效益。
文档编号C07D249/18GK102399198SQ20111036650
公开日2012年4月4日 申请日期2011年11月18日 优先权日2011年11月18日
发明者夏秋景, 王利明, 陈浩 申请人:苏州诚和医药化学有限公司