专利名称：一种环氧丙烷精制方法
技术领域：
本发明涉及一种环氧丙烷的精制方法，更具体地说，涉及一种过氧化氢与丙烯反应制备环氧丙烷的反应产物中精制环氧丙烷的方法。
背景技术：
环氧丙烧(Propylene Oxide)是有机合成的重要原料,是除聚丙烯和丙烯腈外的第三大丙烯衍生物。它主要用于生产聚醚、丙二醇、丙二醇醚等，也是非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等的重要原料。环氧丙烷的衍生物还广泛用于食品、烟草、农药及化妆品等行业。已生产的下游产品近百种，是精细化工产品的重要原料。环氧丙烷生产工艺主要有氯醇法、共氧化法及直接氧化法，前两种生产方法都存在成本高、污染大等缺陷。氯醇法主要的问题是设备腐蚀严重，并且生产中产生大量有机氯化物的废水、废渣，污染环境。共氧化法具有流程长、投资大、副产品多，受石油危机、能源短缺、副产品出路制约等问题；直接氧化法则是在钛硅分子筛催化剂的作用下，使用双氧水直接氧化丙烯合成环氧丙烷的方法。该方法具有条件温和、工艺简单、产品选择性好和环境友好等特点，因此钛硅分子筛催化丙烯环氧化合成环氧丙烷被认为是环氧丙烷合成技术的发展趋势。丙烯和双氧水的直接环氧化工艺中一般采用大量的甲醇作为溶剂，将过量的丙烯溶解在甲醇溶液中与双氧水进行反应，从而保证较高双氧水的转化率和环氧丙烷的选择性。尽管丙烯和双氧水的直接环氧化反应具有很高的选择性和转化率，但反应产物中存在大量溶剂、水和未反应的丙烯，另外反应过程中生成少量但种类繁多的醛、醚、醇、酮等高沸点副产物，使得环氧丙烷的精制十分困难。同时，在产品精馏过程中，环氧丙烷在较高的温度下能与水和含羟基的其它物质反应生成醚等杂质，减少了环氧丙烷的收率，因此环氧丙烷的精制是直接氧化法工艺中的关键步骤。
直接环氧化反应产物 含有大量溶剂、未反应丙烯、环氧丙烷、水及其它杂质，以下专利文献公开了不同的精制环氧丙烷的方法:US5599955通过连续蒸馏步骤分离和精制直接环氧化反应产物。CN1398262A、US6024840、EP2168953采用包括精馏塔、丙烯汽提塔、萃取精馏塔结合的流程精制直接环氧化产物，得到环氧丙烷。US6881853公开了一种采用两个分离塔，一个丙烯吸收塔的流程分离直接环氧化反应产物的方法。US7863468公开了一种生产环氧丙烷的方法包括两个精馏塔，将环氧丙烷与丙烯等不凝气分离，然后分别对环氧丙烷、粗甲醇及丙烯进行精制。该方法需要控制第一个精馏塔的回流比，将塔顶物料中的水含量控制在0.5% (重量比)以下。综上所述，在直接环氧化反应的产物分离过程中，为抑制环氧丙烷在较高的温度下与水和含羟基物质的反应，现有分离方法基本都采用在反应器后的第一个蒸馏塔内将环氧丙烷从塔顶随丙烯排出的方式，尽量缩短环氧丙烷在塔内的停留时间和降低操作温度。第一个蒸馏塔塔顶物料中除环氧丙烷和丙烯外，还含有一部分溶剂和/或少量的水，以及乙醛等杂质，因此塔顶物料还需要再进入丙烯汽提塔使丙烯与环氧丙烷及溶剂分离，丙烯汽提塔塔顶物料经部分冷凝后排出的丙烯在压缩前一般需要去除其中夹带的环氧丙烷，塔底排出的环氧丙烷与溶剂需进行萃取精馏进行进一步精制才能得到产品。环氧丙烷精制的流程较长、能耗较高。
发明内容
本发明要解决的技术问题之一是提供一种环氧丙烷收率高、分离流程简化以及装置能耗低的直接环氧化反应产物的精制方法。本发明的 要解决的技术问题之二是提供一种使用钛硅分子筛催化剂的直接环氧化反应及分离方法。本发明提供的一种环氧丙烷的精制方法，包括:来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离，得到的塔顶物料含有丙烯、含或不含丙烷、环氧丙烷、甲醇、含或不含水，塔底物料含有甲醇、水、过氧化氢和高沸点副产物；丙烯分离塔塔顶物料进入丙烯汽提塔，塔顶气体含有丙烯、含或不含丙烷、少量的环氧丙烷，进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触脱除环氧丙烷，然后经压缩后循环返回反应系统循环使用；丙烯汽提塔塔底物料含有甲醇、环氧丙烷、含或不含水，进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。本发明提供的一种直接环氧化制备环氧丙烷及产物分离方法，包括:(I)过氧化氢和丙烯在有机溶剂中混合溶解，在环氧化反应器中与钛硅分子筛催化剂接触进行环氧化反应，得到含有环氧丙烷的反应产物，所述的反应产物包括丙烷、丙烯、环氧丙烧、有机溶剂、水和少量闻沸点副广物；(2)来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离，得到的塔顶物料含有丙烯、含或不含丙烷、环氧丙烷、甲醇、含或不含水，塔底物料含有甲醇、水、过氧化氢和高沸点副产物；丙烯分离塔塔顶物料进入丙烯汽提塔，塔顶气体含有丙烯、含或不含丙烷和少量的环氧丙烷，进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触脱除环氧丙烷，然后经压缩后返回反应系统循环使用；丙烯汽提塔塔底物料含有甲醇、环氧丙烷、含或不含水，进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。本发明提供的一种环氧丙烷的精制方法及直接环氧化及分离方法的有益效果为:与现有技术相比，本发明提供的方法在进行环氧丙烷产品精制时采用低温低压工艺，能够确保环氧丙烷从反应产物中充分分离，并提高了环氧丙烷的收率；采用甲醇做为环氧丙烷吸收塔的吸收剂，吸收后的产物返回丙烯分离塔回收其中的丙烯及环氧丙烷，进一步降低了丙烯和环氧丙烷的损失；萃取精馏塔塔底萃取液不含环氧丙烷，可直接送至甲醇精馏塔进行分离，减少了环氧丙烷的损失，降低了装置的操作费用。
附图为本发明提供的环氧丙烷精制方法的一种实施方式的流程示意图。
具体实施例方式本发明提供的一种环氧丙烷精制方法，以及直接环氧化反应及分离方法具体是这样实施的:一种环氧丙烷精制方法，来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔，分离得到的塔顶物料含有丙烯、含或不含丙烷、环氧丙烷、甲醇、含或不含水，塔底物料含有甲醇、水、过氧化氢和高沸点副产物；丙烯分离塔塔顶物料进入丙烯汽提塔，汽提脱除其中的丙烯、丙烷，汽提后的塔顶气体含有丙烯、含或不含丙烷、少量的环氧丙烷，进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触脱除环氧丙烷，然后经压缩后返回反应系统循环使用；丙烯汽提塔塔底物料含有环氧丙烷、甲醇、含或不含水，进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。本发明提供的方法中，所述的丙烯分离塔的压力为0.1MPa-0.5MPa、优选0.15MPa-0.3MPa，回流比为0-3、优选0.1-1，塔顶温度为60°C _90°C、优选70°C _85°C，塔底温度为 80°C -110°C、优选 85°C -100°C。本发明提供的方法中，以重量百分含量计，所述的丙烯分离塔塔顶物料含有15% -50%的丙烯、0-10%的丙烷、10% -50%的环氧丙烷、5% -50%的甲醇和0-10%的水；所述的丙烯分离塔塔底物料含有30% -90%的甲醇、20% -50%的水、0.1% -1%的过氧化氢和0.1% -5%的高沸点副产物。本发明提供的方法中，所述的丙烯汽提塔压力为0.1MPa-0.4MPa、优选为0.15MPa-0.3MPa，塔釜温度为 55°C -80°C。本发明提供的方法中，所述的丙烯汽提塔塔底物流含有10% -65%的甲醇、20% -60%的环氧丙烷，其余的为高沸点副产物，含或不含水。本发明提供的方法中，所述的环氧丙烷吸收塔的压力为0.1MPa-0.5MPa、优选为0.15MPa_0.35Mpa。本发明提供的方法中，所述的环氧丙烷吸收塔中的吸收剂选自水、醇、二醇和二醇醚中的一种或几种的混合物。优选的吸收剂为甲醇。
`
本发明提供的方法中，所述的丙烯汽提塔塔底物流和萃取剂进入萃取精馏塔，在萃取精馏条件下，萃取精馏塔塔顶得到甲醇含量极低的环氧丙烷产品，萃取精馏塔塔底得到甲醇和萃取剂的混合物。本发明提供的方法中，所述的萃取精馏塔的压力为0.1-0.5MPa、优选0.1-0.3MPa,回流比为 1-10。本发明提供的方法中，所述的萃取剂选自水、丙二醇和叔丁醇中的一种或几种的混合物。优选的萃取剂为水。一种直接环氧化制备环氧丙烷及产物分离方法，包括:(I)过氧化氢和丙烯在有机溶剂中混合溶解，在环氧化反应器中与钛硅分子筛催化剂接触进行环氧化反应，得到含有环氧丙烷的反应产物，所述的反应产物包括丙烷、丙烯、环氧丙烧、有机溶剂、水和少量闻沸点副广物；(2)来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离，得到的塔顶物料含有丙烯、含或不含丙烷、环氧丙烷、甲醇、含或不含水，塔底物料含有甲醇、水、过氧化氢和高沸点副产物；丙烯分离塔塔顶物料进入丙烯汽提塔，塔顶气体含有丙烯、含或不含丙烷、少量的环氧丙烷，进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触脱除环氧丙烷后循环使用；丙烯汽提塔塔底物料含有甲醇、环氧丙烷、含或不含水，进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。本发明提供的使用钛硅分子筛催化剂的直接环氧化反应制备环氧丙烷的步骤为:过氧化氢原料和丙烯原料在有机溶剂中混合溶解，在环氧化反应器中与钛硅分子筛催化剂接触进行环氧化反应，过氧化氢氧化丙烯，生成环氧丙烷和水，并且生成丙二醇、丙二醇醚、缩丙二醇等高沸点副产物，得到的反应产物包括丙烷、丙烯、环氧丙烷、有机溶剂、水和少量高沸点副产物。本发明提供的方法中，所述的有机溶剂优选沸点在环氧丙烷和水之间的有机溶齐U，包括甲醇、乙醇或叔丁醇等醇类，优选使用甲醇作为溶剂。溶剂中甲醇的重量百分含量为50% -100%，优选90% -100%，可以含有少量杂质如乙醇和丙醇等。所述过氧化氢原料以含有5% -75%的过氧化氢的水溶液的形式使用，优选使用由蒽醌法制备的含有20% -55%的过氧化氢产品。所述的丙烯原料除丙烯外，可含有0% -15%的丙烷。本发明提供的方法中，所述的环氧化反应器的操作条件为:温度为10°C _80°C、优选25°C _55°C，压力为1.5MPa-5.0MPa，使用过量的丙烯并控制溶液的pH值以使过氧化氢的转化率达到90%以上。为保证在反应压力下丙烯与过氧化氢充分溶解，溶剂的使用量经过优选，使每摩尔的过氧化氢与1-15摩尔的溶剂混合。所述的钛娃分子筛催化剂为钛娃分子筛粉末,或钛娃分子筛与载体结合的钛娃分子筛催化剂，其中钛硅分子筛可以经过改性或不进行改性处理，也可以是改性分子筛和非改性分子筛的混合物。所述的环氧化反应器为固定床反应器或淤浆床反应器。本发明提供的环氧丙烷精制方法，包括:来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离，得到的塔顶物料含有丙烯、含或不含丙烷、环氧丙烷、甲醇、含或不含水，塔底物料含有甲醇、水、过氧化氢和高沸点副产物；丙烯分离塔塔顶物料进入丙烯汽提塔，塔顶气体含有丙烯、含或不含丙烷和少量的环氧丙烷，进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触脱除环氧丙烷，然后 经压缩后返回反应系统循环使用；丙烯汽提塔塔底物料含有甲醇、环氧丙烷、含或不含水，进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。本发明提供的方法中，来自直接环氧化反应器的反应产物，以重量百分含量计，通常含有25% -80%的甲醇、5% -45%的水、1% -15%的丙烯、0% -5%丙烷、5% -25%的环氧丙烷、余量未反应的过氧化氢和少量高沸点的副产物。反应产物进入丙烯分离塔，所述的丙烯分离塔有5-60个理论板、优选10-45块理论板，反应产物和环氧丙烷吸收塔塔釜物料由分离塔顶上方第I块理论板至第20块理论板之间进料，优选由塔顶上方第I块理论板至第10块理论板之间进料。所述的丙烯分离塔的压力为0.lMPa_0.5MPa，优选0.15MPa_0.3MPa ;回流比为0-3，优选0.1-1，丙烯分离塔可以在没有回流的情况下操作。优选丙烯分离塔的操作条件，以便将环氧丙烷全部从塔顶随丙烯排出，塔釜得到不含环氧丙烷的甲醇、未反应的过氧化氢、水和高沸点副产物。所述的丙烯分离塔的塔顶产物中，包括所有的环氧丙烷、丙烯、含或不含丙烷，以及不超过甲醇总量的50%，通常不超过35%，优选不超过25%的甲醇，含或不含水，还可能含有由环氧化反应生成或过氧化氢分解产生的氧气、氢气、二氧化碳和氮气等不凝气体。本发明提供的方法中，优选地，反应产物被丙烯分离塔分离成塔顶物流和塔底物流，以重量百分含量计，塔顶物流含有15% -50%丙烯、O % -10%丙烷、10% -50%环氧丙烷、5% -50%甲醇和0-10%水。塔底物流含有30% -90%甲醇、20% -50%水、0.1% -1%过氧化氢和0.1% -5%高沸点副产物。本发明提供的方法中，所述的丙烯分离塔的塔顶物流进入丙烯汽提塔中，将溶解在其中的丙烯和丙烷及少量的氧气、氢气、二氧化碳和氮气等不凝气汽提出来。所述的丙烯汽提塔有5-30块理论塔板，优选10-20块理论板。丙烯汽提塔的压力为0.1MPa-0.4MPa，优选0.15MPa_0.3MPa。汽提出来的气体由丙烯汽提塔塔顶出料，塔顶气体中仍含有少量的环氧丙烷，因此在压缩并循环回反应系统之前再引入环氧丙烷吸收塔中，利用吸收剂将含在气体中的环氧丙烷吸收下来。本发明提供的方法中，所述的汽提塔塔顶气体进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触回收环氧丙烷，所述的环氧丙烷吸收塔压力为0.1MPa-0.5MPa，优选0.15MPa_0.35Mpa。吸收塔仅有5-15块理论板。所述的吸收剂选自水、醇、二醇和二醇醚中的一种或几种的混合物。由于甲醇和环氧丙烷的混合物可以在无需额外分离步骤的情况下循环到前述分离步骤中，因此吸收剂优选甲醇。吸收可以在常温下直接进行，也可以低温下进行。为保证吸收效果，吸收剂和丙烯汽提塔塔顶产物的温度均可降为_5°C -20°C后进入环氧丙烷吸收塔。吸收塔塔顶经过吸收的气体可经过压缩机压缩至反应系统的压力并循环到环氧化反应器中，环氧丙烷吸收塔塔底物流包括甲醇、丙烯、环氧丙烷，含或不含水，返回丙烯分离塔中回收其中的丙烯和环氧丙烷。本发明提供的方法中，以重量百分含量计，所述的丙烯汽提塔塔底物流含有10% -65%的甲醇、20% -60%的环氧丙烧、含或不含水,还可能含有环氧化反应过程中生成的或原料中带有的少量的醛、酮杂质。可以采用现有已知的方式例如精馏的方法进一步精制得到高纯度的环氧丙烷。优选地，从 丙烯汽提塔塔底物流和萃取剂引入萃取精馏塔，在萃取精馏的条件下，萃取精馏塔塔顶得到甲醇含量极低的环氧丙烷产品，塔底得到甲醇和萃取剂的混合物。所述的丙烯汽提塔塔底产物和萃取剂可以一起或分别加入萃取精馏塔中，优选地，所述的丙烯汽提塔塔底产物由萃取精馏塔的中间段引入，更优选在相当于自塔顶向下计理论板总数的2/3处引入；所述的萃取剂优选在相当于自塔顶向下计理论板总数的1/3处加入到萃取精馏塔中。所述的萃取剂选自水、丙二醇和叔丁醇中的一种或几种的混合物。由于水和甲醇的混合物可以在下游甲醇精制步骤中分离而无需额外的萃取剂分离步骤，因此更优选的萃取剂为水。萃取精馏塔的压力0.1-0.5MPa，优选0.1-0.3MPa，回流比为1-10。由于萃取精馏塔压力较低，因此塔顶和塔底的温度较低，环氧丙烷在该塔中进行分离基本没有副反应发生。为降低塔顶产品中甲醇的含量，萃取精馏塔需要足够的理论板。优选萃取精馏塔有20-50个理论塔板。当萃取剂为水时，通过优化萃取精馏塔的操作，塔底产物基本由甲醇和萃取剂组成而不含有环氧丙烷，优选将所述的萃取精馏塔塔底产物与丙烯分离塔塔底产物一起送至甲醇精馏塔进行甲醇回收。甲醇精馏塔塔顶产物通常为纯度大于95%的甲醇，塔底为含有高沸点副产物及微量甲醇的废水。塔顶产物甲醇作为溶剂循环回直接环烷化反应器中，塔底废水则排出装置。为降低甲醇精馏塔的能耗，甲醇精馏系统可以采用目前工业上成熟且广泛应用的双塔、三塔或四塔精馏工艺。
与现有技术相比，本发明提供的方法在进行环氧丙烷产品精制时采用低温低压工艺，能够确保反应产物中环氧丙烷分离效果，并提高了环氧丙烷的收率；采用甲醇做为环氧丙烷吸收塔的吸收剂，吸收后的产物返回丙烯分离塔回收其中的丙烯及环氧丙烷，进一步降低了丙烯和环氧丙烷的损失；萃取精馏塔塔底萃取液不含环氧丙烷，可直接送至甲醇精馏塔进行分离，减少了环氧丙烷的损失，降低了装置的操作费用。下面结合附图进一步说明本发明提供的方法，以下仅为本发明的一种实施方式，不能以此限制本发明的范围，即凡是以本发明申请专利范围所作的变化和修改，仍属本发明专利涵盖的范围。附图为本发明提供的环氧丙烷精制方法的一种实施方式的流程示意图，环氧化反应器中使用钛硅分子筛催化剂，以甲醇作为溶剂进行丙烯和过氧化氢的环氧化反应。来自环氧化反应器的反应产物经管线6首先进入丙烯分离塔I中被分离成含有丙烯、丙烷、环氧丙烷、甲醇和少量水的塔顶物流，以及含有甲醇、水、高沸点副产物的塔底物流。丙烯分离塔I的操作压力为0.27MPa，理论塔板数为25块，塔釜温度为100°C，塔顶无回流或回流比为0.1 0.5。丙烯分离塔塔顶物流经管线8进入丙烯汽提塔2，丙烯汽提塔塔顶分离出含有少量环氧丙烷的丙烯、丙烷及氧气、氢气、二氧化碳、氮气等不凝气体，塔底得到含环氧丙烷、甲醇和水的物料。塔顶气体经管线10进入环氧丙烷吸收塔3，经管线13来的甲醇作为吸收剂吸收气体中的环氧丙烷。环氧丙烷吸收塔塔底物流由甲醇、环氧丙烷和丙烯组成，经管线11重新返回到丙烯分离塔I中回收其中的丙烯及环氧丙烷。所述的环氧丙烷吸收塔3的理论塔板数为10，操作压力为0.25MPa。环氧丙烷吸收塔3塔顶物流主要由丙烯和丙烷组成，经管线12引出，经过压缩机压缩后返回到环氧化反应器中。丙烯汽提塔2的塔底物料经管线9进入萃取精馏塔4，萃取剂为水经管线14进入萃取精懼塔4中进行萃取精懼,萃取精懼塔操作压力为0.15MPa,理论塔板数为40块。萃取精馏塔4塔顶得到纯度大于99%、通常大于99.5%的环氧丙烷产品，由管线16引出。塔底物流含有甲醇和水，经管线15引出，可将其与经管线7来的丙烯分离塔I的塔底物流一起送入甲醇精馏塔5中分离，经管线18得到含有95%以上 甲醇的塔顶产物，甲醇精馏塔5塔顶产物可以作为溶剂返回到环氧化反应器中，其中部分溶剂也可以经管线13引入环氧丙烷吸收塔3中，作为吸收环氧丙烷的吸收剂。塔底产物由水和高沸点杂质组成，经管线17引出进入污水处理装置进行处理。
权利要求
1.一种环氧丙烷精制方法，其特征在于，来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔，分离得到的塔顶物料含有丙烯、含或不含丙烷、环氧丙烷、甲醇、含或不含水，塔底物料含有甲醇、水、过氧化氢和高沸点副产物；丙烯分离塔塔顶物料进入丙烯汽提塔，汽提脱除其中的丙烯、丙烷，汽提后的塔顶气体含有丙烯、含或不含丙烷、少量的环氧丙烷，进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触脱除环氧丙烷，然后经压缩后返回反应系统循环使用；丙烯汽提塔塔底物料含有环氧丙烷、甲醇、含或不含水，进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于，所述的丙烯分离塔的压力为0.1MPa-0.5MPa，回流比为0-3，塔顶温度为60°C _90°C，塔底温度为80°C -110°C。
3.按照权利要求2的方法，其特征在于，所述的丙烯分离塔的压力为0.15MPa-0.3MPa，回流比为0.1-1，塔顶温度为70°C -85°C，塔底温度为85°C _100°C。
4.按照权利要求1、2或3的方法，其特征在于，以重量百分含量计，所述的丙烯分离塔塔顶物料含有15% -50%的丙烯、0-10%的丙烷、10% -50%的环氧丙烷、5% -50%的甲醇和0-10%的水；所述的丙烯分离塔塔底物料含有30% -90%的甲醇、20% -50%的水、0.1% -1%的过氧化氢和0.1% -5%的高沸点副产物。
5.按照权利要求1的方法，其特征在于，所述的丙烯汽提塔压力为0.1MPa-0.4MPa，塔釜温度为55°C -80°C。
6.按照权利要求5的方法，其特征在于，所述的丙烯汽提塔压力为0.15MPa-0.3MPa。
7.按照权利要求1、5或6的方法，其特征在于，所述的丙烯汽提塔塔底物流含有10% -65%的甲醇、20% -60%的环氧丙烷，其余的为高沸点副产物，含或不含水。
8.按照权利要求1的方法，其特征在于，所述的环氧丙烷吸收塔的压力为0.lMPa-0.5MPa。
9.按照权利要求8的方法，其特征在于，所述的环氧丙烷吸收塔压力为0.15MPa_0.35Mpa。
10.按照权利要求1、8或9的方法，其特征在于，所述的环氧丙烷吸收塔中的吸收剂选自水、醇、二醇和二醇醚中的一种或几种的混合物。
11.按照权利要求10的方法，其特征在于，所述的吸收剂为甲醇。
12.按照权利要求1的方法，其特征在于，所述的丙烯汽提塔塔底物流和萃取剂进入萃取精馏塔，在萃取精馏条件下，萃取精馏塔塔顶得到甲醇含量极低的环氧丙烷产品，萃取精馏塔塔底得到甲醇和萃取剂的混合物。
13.按照权利要求12的方法，其特征在于，所述的萃取精馏塔的压力为0.1-0.5MPa，回流比为1-10。
14.按照权利要求13的方法，其特征在于，所述的萃取精馏塔的压力为0.1-0.3MPa。
15.按照权利要求12的方法，其特征在于，所述的萃取剂选自水、丙二醇和叔丁醇中的一种或几种的混合物。
16.按照权利要求15的方法，其特征在于，所述的萃取剂为水。
17.一种直接环氧化制备环氧丙烷及产物分离方法，其特征在于，包括: (I)过氧化氢和丙烯在有机溶剂中混合溶解，在环氧化反应器中与钛硅分子筛催化剂接触进行环氧化反应，得到含有环氧丙烷的反应产物，所述的反应产物包括丙烷、丙烯、环氧丙烷、有机溶剂、水和少量高沸点副产物；(2)来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离，得到的塔顶物料含有丙烯、含或不含丙烷、环氧丙烷、甲醇、含或不含水，塔底物料含有甲醇、水、过氧化氢和高沸点副产物；丙烯分离塔塔顶物料进入丙烯汽提塔，塔顶气体含有丙烯、含或不含丙烷、少量的环氧丙烷，进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触脱除环氧丙烷后循环使用；丙烯汽提塔塔底物料含有甲醇、环氧丙 烷、含或不含水，进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。
全文摘要
一种环氧丙烷精制方法，环氧化反应产物进入丙烯分离塔，分离得到的塔顶物料含有丙烯、含或不含丙烷、环氧丙烷、甲醇、含或不含水，塔底物料含有甲醇、水、过氧化氢和高沸点副产物；丙烯分离塔塔顶物流进入丙烯汽提塔，脱除其中的丙烯、丙烷，汽提后的塔顶气体含有丙烯、含或不含丙烷、少量的环氧丙烷，进入环氧丙烷吸收塔中与吸收剂接触脱除环氧丙烷，然后经压缩后循环回反应系统；丙烯汽提塔塔底物料含有环氧丙烷、甲醇、含或不含水，进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。以及一种直接环氧化制备环氧丙烷及其产物分离方法。本发明提供的方法采用低温低压工艺，提高了环氧丙烷的收率，减少了环氧丙烷的损失，降低了装置的操作费用。
文档编号C07D301/32GK103172596SQ20111043419
公开日2013年6月26日 申请日期2011年12月22日 优先权日2011年12月22日
发明者郭湘波, 林民, 王瑾, 舒兴田, 慕旭宏 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院