专利名称：用于有机发光装置的取代的联吡啶的制作方法
用于有机发光装置的取代的联吡啶相关申请的交叉引用本申请要求于2010年9月16日提交的第61/383，602号美国临时申请的权益，该申请整体并入本文作为参考。
背景技术：
领域实施方案涉及用于发光装置的化合物，例如取代的联芳基环体系。 相关技术的描述已广泛地开发用于平板显示器的有机发光装置(OLED)，并且其正朝向固态发光(SSL)应用快速发展。这样的发光应用不仅包括可能主要需要白色的普通发光，还包括可能需要单色的特殊用途的发光，例如光动力治疗应用。为了降低OLED装置的驱动电压并且延长其操作寿命，开发新的高性能主体材料可能是有帮助的。发明概述某些任选取代的线性芳基环体系可用于发光装置。例如，任选取代的联吡啶化合物、任选取代的苯基联吡啶化合物或任选取代的双-苯基联吡啶化合物可以用于发光装置。例如，这些化合物可以至少包含任选取代的芳基胺或含环氮作为线性环体系端环的任选取代的杂芳基。例如，某些实施方案涉及通式I表示的化合物: Hcy1- (Ph) n_Py_ (Ph) m-Hcy2 (通式 I)其中Py可以为任选取代的3，3’ -联吡啶二基，每一 Ph可以独立地为任选取代的苯基；n和m独立地为0、1或2 ^cy1和Hcy2独立地为任选取代的咔唑基、任选取代的二苯胺、任选取代的苯并咪唑基、任选取代的苯并噻唑基和任选取代的苯并噁唑基。优选地，若存在，每一 Hcy1和Hcy2能在对位连接于任选取代的3，3’ -联吡啶二基或任选取代的苯基。某些实施方案提供了包括有机组件的有机发光二极管装置。有机组件可以包括本文所述的发光组分和化合物。在某些实施方案中，有机发光二极管还包括阴极和阳极，其中有机组件可以布置在所述阳极和阴极之间。在某些实施方案中，装置被设置为发射能够活化至少一部分已经给予哺乳动物组织的光敏化合物的波长的光。在某些实施方案中，装置还包括剂量组件，其被设置为提供足量的光以活化充足部分的光敏化合物，从而提供用于治疗疾病的治疗作用。某些实施方案涉及包含本文所述化合物和荧光化合物或磷光化合物的组合物。某些实施方案涉及包含至少10 %、至少20 %、至少50 %、至少80 %、至少90 %或至少95%、高达约100%重量比的本文所述化合物的组合物。在某些实施方案中，这些装置可以用于实施光疗的方法，其包括:使至少一部分哺乳动物组织暴露于来自本文所述装置的光。在某些实施方案中，所述组织包括不是天然在所述组织中的光敏化合物，并且至少一部分光敏化合物通过使该部分组织暴露于来自所述装置的光而活化。某些实施方案提供了治疗疾病的方法，其包括:向有需要的哺乳动物的组织给予光敏化合物；使至少部分所述组织暴露于来自本文所述装置的光；以及其中至少部分所述光敏化合物被组织暴露其中的至少部分来自所述装置的光活化，由此治疗疾病。某些实施方案提供了光疗系统，其包括:本文所述的装置；以及光敏化合物；其中所述光敏化合物适于向需要光疗的哺乳动物的组织给予；以及其中所述装置被设置为当所述光敏化合物在组织中时发射能够活化至少部分光敏化合物的波长的光。本文将更详细地描述这些或其它实施方案。附图简述
图1为本文所述装置的实施方案的示意图。图2为包含控制器和处理器的某些实施方案的示意图。图3为发光装置的一实施方案的电致发光谱。图4为发光装 置的一实施方案的电流密度/亮度对电压的曲线。图5不出相对于发光装置一实施方案的电流密度的EQE(外量子效应)和发光效率。图6为发光装置的一实施方案的电流效率/功率效率对电流密度的图。图7为发光装置的一实施方案的功率输出对电压的图。图8为使用典型肿瘤细胞的体外效能研究的示意图。图9A示出未处理的CHO-Kl细胞的光学显微图像。图9B示出在用发光装置的一实施方案进行30J/cm2的照射之后，ALA处理的CHO-Kl细胞的光学显微图像。 图10为描述细胞活性对5-ALA浓度的图。优选实施方案详述除非另有所指，否则当将诸如苯基的化学结构特征被称为“任选取代的”时，其包括可以没有取代基(即可以是未取代的)或者可以具有一个或多个取代基的特征。为“取代”的特征具有一个或多个取代基。术语“取代基”具有本领域技术人员已知的常见含义。在某些实施方案中，取代基包括本领域已知的常见有机部分，其可以具有小于:约500g/mol、约300g/mol、约200g/mol、约100g/mol或约50g/mol的分子量(例如，取代基原子的原子质量的总和)。在某些实施方案中，取代基包括:0-30、0-20、0-10或0-5个碳原子；以及0-30、0-20、0-10或0-5个独立地选自N、O、S、P、S1、F、Cl、Br、I及其组合的杂原子；条件是取代基包括至少一个选自C、N、O、S、P、S1、F、Cl、Br和I的原子。取代基的实例包括但不限于:烷基、烯基、炔基、杂烷基、杂烯基、杂炔基、芳基、杂芳基、咔唑基、芳基烷基、杂芳基烷基、芳基杂烷基、杂芳基杂烷基、羟基、受保护的羟基、烷氧基、芳氧基、酰基、酯、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、齒素、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰胺基、N-酰胺基、S-磺酰胺基、N-磺酰胺基、C-羧基、受:保护的C-羧基、O-羧基、异氰酸基、氰硫基、异氰硫基、硝基、甲硅烷基、次磺酰基、亚磺酰基、磺酰基、齒代烷基、齒代烷氧基、三齒代甲磺酰基、三齒代甲磺酰胺基以及氨基，包括单-和二-取代的氨基及其受保护的衍生物。包括烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基等的某些取代基本身可以被任何上述取代基进一步取代。在某些实施方案中，取代基的取代基可以排除相同的基团，例如苯基的苯基取代基或烷基的烷基取代基。在某些实施方案中，取代基和该取代基的任何其它取代基可以具有小于约500g/mol、约300g/mol、约200g/mol、约100g/mol或约50g/mol的分子量(取代基及其进一步取代基(further substituents)的原子的原子质量的总和)。在某些实施方案中，取代基和该取代基的任何进一步取代基可以包括2-30、2-20,2-10 或 2-5 个碳原于；以及 0-30、0-20、0-10、0-5 个独立地选自 N、O、S、P、S1、F、Cl、Br、I及其组合的杂原子。取代基还可以在结构上表示为包括但不限于-X_Rb、_Rd、-Ra-Rc和-Ra-X-1T，其中:Ra可以为:任选取代的烃基，包括任选取代的烷基(例如任选取代的直链烷基、任选取代的支链烷基、任选取代的环烷基等)、任选取代的烯基(例如任选取代的直链烯基、任选取代的支链烯基、任选取代的环烯基等)、任选取代的炔基(例如任选取代的直链炔基、任选取代的支链炔基、任选取代的环炔基等)、任选取代的芳基(例如任选取代的苯基、任选取代的萘基等)等；任选取代的杂环，例如任选取代的杂芳基(例如任选取代的吡啶基、任选取代的噻吩基、任选取代的呋喃基、任选取代的噁唑基、任选取代的噻唑基、任选取代的咪唑基、任选取代的苯并噻吩基、任选取代的苯并呋喃基、任选取代的苯并咪唑、任选取代的苯并噻唑、任选取代的苯并噁唑、任选取代的喹啉基、任选取代的咔唑基等)、任选取代的非芳香杂环(例如任选取代的四氢呋喃基、任选取代的吡咯烷基、任选取代的哌啶基、任选取代的二氧批略基等)等；以及齒代烧基，包括氣烧基、全氣烧基、氣烧基、漠烧基、鹏烧基等;Rb和Re可以独立地为H或Ra ;Rd 可以独立地为 Ra ;卤素，包括 F、Cl、Br、I ；-CN ；-CN0 ;_0CN ;和-NO2 ;以及X 可以为(KSA-NR1^-X1-A-Xa-X1-A-X1-Xb-或-Xa-X1-Xb-,其中 X1 可以为 CO 或 SO2,以及Xa和Xb可以独立地为O、S或NRb。在某些实施方案中，Ra可以具有1-10、1-6或1-3个碳原子，并且Rb、Rc^P Rd可以具有0-10、0-6或0-3个碳原子。在某些实施方案中，取代基可以选自F、Cl、Br、1、-CY3>NO2, -CN、-CNO, -NCO, Rb、_0Rb、_C0Rb、-CO2Rb, _0C0Rb、-NRbCORc, CONRbRc, -NRbRc,其中 Rb 和 Rc可以各自独立地为H、任选取代的苯基、任选取代的Q_12烷基或任选取代的CV6烷基，并且Y可以为CUr或I。如本文所用，术语“芳基”具有本领域技术人员所理解的常见含义，并且可以包括芳香环或芳香环体系，例如苯基、萘基等。如本文所用，术语“烷基”具有本领域技术人员所理解的常见含义，并且可以包括不含双键或叁键的由碳和氢组成的部分。烷基可以为直链的、支链的、环状的或其组合，并且在某些实施方案中，可以包含I至35个碳原子。烷基的实例包括但不限于CH3(例如甲基)、C2H5 (例如乙基)、C3H7 (例如丙基异构体，如丙基、异丙基等)、C3H6 (例如环丙基)、C4H9 (例如丁基异构体)X4H8 (例如环丁基异构体，如环丁基、甲基环丙基等)X5H11 (例如戊基异构体)、C5Hltl (例如环戊基异构体，如环戊基、甲基环丁基、二甲基环丙基等)、C6H13 (例如己基异构体)、C6H12 (例如环己基异构体)、C7H15 (例如庚基异构体)、C7H14 (例如环庚基异构体)、C8H17 (例如辛基异构体)、C8H16 (例如环辛基异构体)、C9H19 (例如壬基异构体)、C9H18 (例如环壬基异构体)XltlH21 (例如癸基异构体)XiciH2tl (例如环癸基异构体)X11H23 (例如i^一烷基异构体)、C11H22 (例如环i^一烷基异构体)、C12H25(例如十二烷基异构体)、C12H24 (例如环十二烷基异构体)、C13H27 (例如十三烷基异构体)、C13H26 (例如环十三烷基异构体)等。
诸如“CV12”(例如“Q_12烷基”)的表述是指在一个部分中的碳原子数，并且类似的表述具有类似的含义。除非另外明确表示，这种表述仅指母体烷基部分并且不限制可能存在的任何取代基。如本文所用，术语“卤代烷基”包括具有一个或多个卤素取代基(例如F、Cl、Br或I)的烷基。术语“氟烷基”包括具有一个或多个氟取代基的烷基。术语“全氟烷基”包括其中所有氢原子被氟取代的氟烷基，例如-cf3、-C2F5, -C3F7, -C4F9等。与本文涉及的化合物或部分的一些化学名称相关的结构在下面示出。这些结构可以为未取代的，如下所述，或者取代基可以独立地位于当化合物或部分为未取代的时通常
由氢原子占据的任何位置。
权利要求
1.化合物，其由通式I表示:Hcy1-(Ph) n-Py- (Ph) m-Hcy2 (通式 I) 其中Py为任选取代的3，3’ -联吡啶二基； 每一 Ph独立地为任选取代的苯基； η和m独立地为O、I或2 ; Hcy1和Hcy2独立地为任选取代的咔唑基、任选取代的二苯胺、任选取代的苯并咪唑基、任选取代的苯并噻唑基和任选取代的苯并噁唑基。
2.如权利要求1所述的化合物,其还由通式2表示:
3.如权利要求2所述的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6为H。
4.如权利要求2或3所述的化合物，其中η为O，并且m为O。
5.如权利要求1所述的化合物,其还由通式4表示:
6.如权利要求5所述的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10为H。
7.如权利要求1所述的化合物，其还由通式5表示:
8.如权利要求7 所述的化合物，其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13 和R14 为 H。
9.如权利要求1所述的化合物,其还由通式6表示:
10.如权利要求9 所述的化合物，其中 R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33 和 R34 为 H。
11.如权利要求1所述的化合物，其还由通式7表示:
12.如权利要求11 所述的化合物，其中 R15、R16、R17、R18、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R31、R32、R33 和 R34 为 H。
13.如权利要求1所述的化合物，其还由通式8表示:
14.如权利要求13 所述的化合物，其中 R15、R16、R17、R18、R19、R2°、R21、R22、R23、R24、R35、R36、R37 和 R38 为 H。
15.如权利要求1所述的化合物，其还由通式9表示:
16.如权利要求15 所述的化合物，其中 R15、R16、R17、R18、R19、R2°、R21、R22、R23、R24、R35、R36、R37 和 R38 为 H。
17.如权利要求1所述的化合物，其还由通式10表示:
18.如权利要求17 所述的化合物，其中 R15、R16、R17、R18、R19、R2°、R21、R22、R23、R24、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42 和 R43 为 H。
19.如权利要求1所述的化合物，其还由通式11表示:
20.如权利要求19所述的化合物，其中R35、R36、R37、R38、R44、R45、R46和R47为H。
21.如权利要求1所述的化合物，其还由通式12表示:
22.如权利要求21所述的化合物，其中R35、R36、R37、R38、R44、R45、R46和R47为H。
23.如权利要求1所述的化合物，其还由通式13表示:
24.如权利要求23所述的化合物，其中R35、R36、R37、R38、R44、R45、R46和R47为H。
25.如权利要求1所述的化合物,其还由通式29表示:
26.如权利要求1所述的化合物,其还由通式30表示:
27.如权利要求1所述的化合物，其选自:
28.有机发光装置，其包括位于阳极与阴极之间的有机组件，其中所述有机组件包含发光组分和权利要求1至27中任一权利要求所述的化合物。
29.如权利要求28所述的装置，其中所述有机组件还包括含所述发光组分的发光层。
30.如权利要求28所述的装置，其中所述有机组件还包括至少一层含所述化合物的层，其中所述层选自:电子传输层、电子注入层以及电子注入和电子传输层。
31.组合物，其包含权利要求1至27中任一权利要求所述的化合物以及荧光化合物或磷光化合物。
32.如权利要求31所述的组合物，其中所述荧光化合物或磷光化合物选自:双-{2-[3，5-双(三氟甲基)苯基]吡啶-N，C21 }吡啶甲酸铱(III)、双(2-[4，6_ 二氟苯基]吡啶-N，C2’ )吡啶甲酸铱(III)、双(2-[4，6_ 二氟苯基]吡啶-N，C2’ )(乙酰丙酮)铱、双(4，6- 二氟苯基吡啶)-3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4-三唑铱(III)、双(4，6- 二氟苯基吡啶)-5-(卩比啶-2-基)-1H-四唑铱(III)、双[2-(4，6-二氟苯基)吡啶-N，C2']四(1-吡唑基)硼酸铱(III)、双[2-(2’ -苯并噻吩基)_吡啶-N，C3’ ](乙酰丙酮)铱(III)、双[(2-苯基喹啉基)4，02’](乙酰丙酮)铱(III)、双[(1-苯基异喹啉4，02’)](乙酰丙酮)铱(III)、双[(二苯并[f，h]喹喔啉-N，C2’)(乙酰丙酮)铱(III)、三(2，5-双-2’ -(9，，9，-二己基芴)吡啶)铱(III)、三[1-苯基异喹啉-N，C2，]铱(III)、三-[2-(2’ -苯并噻吩基)-吡啶_N，C3’ ]铱(III)、三[1-苯硫-2-基异喹啉-N，C3’ ]铱(III)以及三[1-(9，9-二甲基-9!1-芴-2-基)异喹啉-(N，C3’ )铱(III))、双(2-苯基吡啶-N，C2’ )(乙酰丙酮)铱(III) [Ir(ppy)2(acac)]、双(2-(4-甲苯基)吡啶-N，C2’ )(乙酰丙酮)铱(IH) [Ir(mppy)2(acac)]、双(2_(4_叔丁基)卩比唳-N,C2’)(乙酰丙酮)铱(III) [Ir(t-Buppy)2(acac)],H (2-苯基吡啶-N，C2’)铱(III) [Ir (ppy) 3]、双(2-苯基噁唑啉-N，C2’)(乙酰丙酮)铱(III) [Ir (op)2 (acac)]、三(2-(4-甲苯基)吡啶 _N，C2’)铱(III) [Ir(mppy)3]、双[2-苯基苯并噻唑-N，C2’](乙酰丙酮)铱(III)、双[2-(4-叔丁基苯基)苯并噻唑-N，C2’ ](乙酰丙酮)铱(III)、双[(2-(2’_噻吩基)吡啶_N，C3’)](乙酰丙酮)铱(III)、三[2-(9.9-二甲基芴-2-基)吡啶 _(N，C3’)]铱(III)、三[2-(9.9-二甲基芴-2-基)吡啶_(N，C3’)]铱(III)、双[5-三氟甲基-2-[3-(N-苯基咔唑基)吡啶-N，C2’ ](乙酰丙酮)铱(III)、(2-PhPyCz)2Ir(III) (acac)，以及它们的组合。
33.如权利要求28所述的装置，其中所述装置被设置为发射能够活化至少一部分已经给予哺乳动物组织的光敏化合物的波长的光；以及 其中所述装置还包括剂量组件，其被设置为提供足量的光以活化充足部分的所述光敏化合物，从而提供用于治疗疾病的治疗作用。
34.实施光疗的方法，其包括: 使哺乳动物组织的至少一部分暴露于来自权利要求28至30中任一权利要求所述的装置的光。
35.如权利要求34所述的方法，其还包括向所述组织给予光敏化合物，并且其中至少一部分的所述光敏化合物通过使所述部分的所述组织暴露于来自所述装置的光而活化。
36.治疗疾病的方法，其包括: 向有需要的哺乳动物的组织给予光敏化合物； 使至少一部分的所述组织暴露于来自权利要求28至30中任一权利要求所述的装置的光；以及 其中至少一部分的所述光敏化合物通过使所述组织暴露于其中的至少一部分的来自所述装置的光而活化，由此治疗所述疾病。
37.如权利要求36所述的方法，其中活化所述光敏化合物产生单线态氧。
38.如权利要求34或36所述的方法，其中所述光敏化合物为5-氨基乙酰丙酸、维替泊芬、酞菁锌或它们的药物可接受的盐。
39.如权利要求36至38中任一权利要求所述的方法，其中所述疾病为癌症。
40.如权利要求36至38中任一权利要求所述的方法，其中所述疾病为微生物感染。
41.如权利要求36至38中任一权利要求所述的方法，其中所述疾病为皮肤疾病状态。
42.如权利要求36至38中任一权利要求所述的方法，其中所述疾病为眼部疾病状态。
43.光疗系统，其包括: 权利要求28至30中任一权利要求所述的装置；以及 光敏化合物； 其中所述光敏化合物适于向需要光疗的哺乳动物的组织给药；并且其中所述装置被设置为当所述光敏化合物在所述组织中时发射能够活化至少一部分所述光敏化合物的波长的光。
全文摘要
任选取代的联吡啶化合物、任选取代的苯基联吡啶化合物或任选取代的双-苯基联吡啶化合物可以用于发光装置。一些实例包括但不限于任选取代的4-(5-(6-(4-(二苯基氨基)苯基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)-N,N-二苯基苯胺、任选取代的9-(4-(5-(6-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)苯基)-9H-咔唑、任选取代的4-(5-(6-(苯并[d]噻唑-2-基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)-N,N-二苯基苯胺、任选取代的4-(5-(6-(苯并[d]噁唑-2-基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)-N,N-二苯基苯胺、任选取代的N,N-二苯基-4-(5-(6-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)苯胺、任选取代的4-(5-(6-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)-N,N-二苯基苯胺、任选取代的2-(5-(6-(苯并[d]噻唑-2-基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)苯并[d]噻唑、任选取代的2-(5-(6-(苯并[d]噻唑-2-基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)苯并[d]噁唑、任选取代的9-(4-(5-(6-(苯并[d]噻唑-2-基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)苯基)-9H-咔唑、任选取代的9-(4-(5-(6-(苯并[d]噁唑-2-基)吡啶-3-基)吡啶-2-基)苯基)-9H-咔唑、任选取代的9-(4-(6′-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)-3,3′-联吡啶-6-基)苯基)-9H-咔唑以及6,6′-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-3,3′-联吡啶。
文档编号C07D401/04GK103209975SQ201180050584
公开日2013年7月17日 申请日期2011年9月14日 优先权日2010年9月16日
发明者大卫·T·希斯克, 萨扎杜尔·拉曼·卡恩, 望月周 申请人:日东电工株式会社