专利名称：氯代特戊烷的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种氯代特戊烷的制备方法，属于有机合成领域。
背景技术：
氯代特戊烷主要作为生产频哪酮的中间体，频哪酮是农药、医药、香料的主要原料。文献1)《农药》频哪酮的合成；1992年31卷第二期，杜敬星，应桃生；2)《世界农药》频哪酮的合成方法；1983年06期，道兴。公开的氯代特戊烷制备方法，总结为异戊烯与31%的盐酸在5°C 士2°C反应生成氯代特戊烷。定量的异戊烯加入反应釜降温至5°C 士2°C，再向釜内滴加过量的盐酸，摩尔比 1 2. 5，滴加时间在2. 5 3小吋，加完后在5°C 士2°C下保温2小吋，反应制得氯代特戊烷，所得产品含量为92Wt. % 93Wt. %，收率为92% 93%。现有技术的缺点1)盐酸的加入量太大，产生大量废酸造成后处理比较困难，环境负担大。2)生产效益不高，每台反应釜每天生产3. 5 4批次，每批次能生产759 士 IOKg的氯代特戊烷。3)产品杂质较多，含量相对较低，只有92Wt. % 93Wt. %。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种以联产的氯化氢气体制备氯代特戊烷的方法。为解决上述技术问题，本发明的技术方案是氯代特戊烷的制备方法，其步骤为将三氯化磷以310 士 10Kg/h的速度加入装有5 士 2Wt. %盐酸水溶液的反应釜中，反应温度5士2°C，生成氯化氢气体，控制氯化氢气体流速为150士 10m3/h，控制表压カ 为-0. 005 -0. OlMPa,将产生的氯化氢气体从填料塔底部引入，与预冷到5士2°C、流速为680士 10L/h从填料塔顶部淋液的异戊烯喷对流，异戊烯与氯化氢气体接触反应时间为 20 30s，气液反应即制得氯代特戊烷；整个反应过程中，控制填料塔底部温度在10士2°C。引出未反应的氯化氢气体，由盐酸吸收塔吸收。盐酸吸收塔中盐酸含量达到5士2Wt. %后，可循环用于反应原料。采用了上述技术方案后，本发明的效果是1)解决了亚磷酸生产中生成的氯化氢气体的回收问题，盐酸吸收含量由原来的 31fft. % 32Wt. %减到5Wt. % 士2Wt. %后，减轻了吸收难度，降低了运行成本，传统エ艺方法吸收高含量盐酸时每天需要消耗100±^(g的30Wt. %氢氧化钠水溶液，采用本发明生产エ艺后将消耗量减少到每天10±^(g。2)本发明反应生成的氯代异戊烷含量明显提高，含量由原来的92Wt. % 93fft. %，提到到97. 5fft. % 98· 5fft. %，收率也相应提高3% 4%。
3)本发明的反应时间较现有技术明显缩短，由原来的4台反应釜改为1套填料塔， 以填料塔塔体高10米，填料层高度为8米，塔直径为60厘米的填料塔计算，此填料塔每天能生产15. 4吨氯代特戊烷(以M小时连继生产计)，现有技术4台反应釜每天的生产能力为10. 64吨。提高生产效率，节约生产成本。
下面结合附图和实施例对本发明进ー步说明。图1为实施例2所得产品氯代特戊烷气相检测谱图(积分方法面积归依法)。图2为实施例8所得产品氯代特戊烷气相检测谱图(积分方法面积归依法)。
具体实施例方式实施例1-5三氯化磷加入装有5士2Wt. %盐酸水溶液的反应釜中，控制反应温度5°C 士2°C， 生成氯化氢气体，控制氯化氢气体流速为150m3/h，通过控制表压カ-0. 005 -0. OlMPa，将产生的氯化氢气体引入填料塔，所用填料塔塔体高10米，填料层高度为8米，塔直径为60 厘米，引入填料塔后的氯化氢气体与预冷却的异戊烯喷淋液对流，所述异戊烯喷淋液流速为680L/h，异戊烯与氯化氢气体接触反应时间为20 30s，直接气液反应即制得氯代特戊ス兀。表压カ-0. 005 -0. OlMI^a引出未反应的氯化氢气体，由盐酸吸收塔吸收，吸收到盐酸含量5士2Wt. %后，可循环用于反应原料。表一温度对产品含量及收率的影响
实施例编号异戊烯进料温度。C塔底出料温度。C含量Wt.%收率％10593.6391.78251098.1497.593101496.5795.834151994.3493.755202494.1893.04从上表实验数据可以看出，当氯化氢气体流速150m3/h，异戊烯流速680L/h，表压力-0. 005 -0. OlMPa时，异戊烯预冷却优选温度为5°C，填料塔底出料优选温度为10°C， 在此条件下得到的产品含量为98. 24fft. %，收率为97. 59%。实施例6-10三氯化磷加入装有5士2Wt. %盐酸水溶液的反应釜中，控制反应温度5士2°C，生成氯化氢气体，控制氯化氢气体流速，通过控制表压カ-0. 005 -0. OlMPa，将产生的氯化氢气体引入填料塔，所用填料塔塔体高10m，填料层高度为8m，塔直径为60cm，引入填料塔后的氯化氢气体与预冷到5士2°C的异戊烯喷淋液对流，异戊烯与氯化氢气体接触反应时间为20 30s，直接气液反应即制得氯代特戊烷；整个反应过程中，控制塔底温度在10士2°C。表压カ-0. 005 -0. OlMI^a引出未反应的氯化氢气体，由盐酸吸收塔吸收，吸收到盐酸含量5士2Wt. %后，可循环用于反应原料。表ニ 氯化氢与异戊烯两者流量对产品含量及收率的影响
权利要求
1.氯代特戊烷的制备方法，其步骤为将三氯化磷以310士10Kg/h的速度加入装有 5士2Wt. %盐酸水溶液的反应釜中，反应温度5士2°C，生成氯化氢气体，控制氯化氢气体流速为150士 10m3/h，控制表压カ为-0. 005 -0. OlMPa，将产生的氯化氢气体从填料塔底部引入，与预冷到5士2°C、流速为680士 10L/h从填料塔顶部淋液的异戊烯喷对流，异戊烯与氯化氢气体接触反应时间为20 30s，气液反应即制得氯代特戊烷；整个反应过程中，控制填料塔底部温度在10 士 2で。
2.根据权利要求1所述的氯代特戊烷的制备方法，其特征在于引出未反应的氯化氢气体，由盐酸吸收塔吸收。
3.根据权利要求2所述的氯代特戊烷的制备方法，其特征在于盐酸吸收塔中盐酸含量达到5士2Wt. %后，可循环用于反应原料。
全文摘要
本发明公开了一种氯代特戊烷的制备方法，其制备步骤为三氯化磷加入装有5±2Wt.％盐酸水溶液的反应釜中，控制反应温度5±2℃，生成氯化氢气体，控制氯化氢气体流速为150±10m3/h，通过控制表压力-0.005～-0.01MPa，将产生的氯化氢气体引入填料塔，与预冷到5℃±2℃、流速为680±10L/h的异戊烯喷淋液对流；异戊烯与氯化氢气体接触反应时间为20～30s，直接气液反应即制得氯代特戊烷；整个反应过程中，控制塔底温度在10±2℃。采用本发明氯代特戊烷的制备方法解决了亚磷酸生产中生成的氯化氢气体的回收问题，降低了氢氧化钠水溶液将消耗量；产品含量由原来的92Wt.％～93Wt.％，提到到97.5Wt.％～98.5Wt.％，收率也相应提高3％～4％；提高生产效率，节约生产成本。
文档编号C07C17/08GK102557860SQ20121000939
公开日2012年7月11日 申请日期2012年1月13日 优先权日2012年1月13日
发明者曹爱春, 葛鹏圣, 钱志强 申请人:张家港市振方化工有限公司