一种苯乙二烯三苯胺类衍生物双光子吸收材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种苯乙二烯三苯胺类衍生物双光子吸收材料及其制备方法，其中苯乙二烯三苯胺类衍生物双光子吸收材料的结构式为：本发明双光子吸收材料具有较强的双光子荧光，双光子吸收截面为8899GM，绝对双光子吸收截面1513GM，与文献报道相比，双光子吸收截面及绝对双光子吸收截面都较大。本发明双光子吸收材料中引入柔性醚氧链，既能提高脂溶性，又能提高生物相容性，可望在生物医学方面得到很好的应用。
【专利说明】一种苯乙二烯三苯胺类衍生物双光子吸收材料及其制备方法
一、【技术领域】
[0001]本发明涉及一种双光子吸收材料及其制备方法，具体地说是一种具有较大双光子吸收截面且具有良好脂溶性的苯乙二烯三苯胺类衍生物双光子吸收材料及其制备方法。
二、【背景技术】
[0002]双光子吸收是指在强激光作用下，介质分子同时吸收两个光子通过一个虚中间态跃迁到高能态的过程，具有长波吸收短波发射的特点，激发光对介质穿透率高，吸收强度与入射光强的平方成正比。在紧聚焦情况下，双光子吸收只局限在焦点附近极小的空间内，具有高度空间选择性。因此，具有大的双光子吸收截面的材料在双光子荧光显微和成像、三维光信息存储、光学微加工、频率上转换激射、光学限幅及光生物学等许多领域展示出良好的应用前景。
[0003]利用对称性(末端同时引入两个电子供体或电子受体基团)或非对称性(末端引入一个电子供体和一个电子受体基团)取代η共轭单元来开发有效的双光子生色团是近年来双光子领域研究的焦点。特别是对称的对位取代苯乙烯衍生物引起了广泛的关注:一方面是因为其吸收截面较非对称的大；另一方面是因为在可见光范围内具有较高的透射波长(400~800nm)。Albota等发现，供体一受体一供体(D-A-D)型或受体一供体一受体(A-D-A)型结构的苯乙烯基苯类四极体(Quadrupoles)衍生物具有较大的双光子吸收截面(δ )，且供体供电能力越强，共轭链越长，则双光子吸收截面越大。
[0004]发明人对本申请的主题进行了如下的文献检索:
[0005]1> www.google, com 网检索结果:(2013/9/3)
[0006]
【权利要求】
1.一种苯乙二烯三苯胺类衍生物双光子吸收材料，其特征在于其结构式为:
2.—种权利要求1所述的苯乙二烯三苯胺类衍生物双光子吸收材料的制备方法，其特征在于按以下步骤操作: 1)中间体Al的制备 向反应器中加入二乙二醇单甲醚24.6g、催化剂4- 丁基溴化铵0.5g和溶剂二氯甲烷，搅拌下加入质量浓度23%的氢氧化钠水溶液65.0Og，然后向反应器中滴加对甲基苯磺酰氯28.60g，常温下搅拌反应24h，分离后得到中间体Al ； 2)中间体A2的制备 将11.13g对苯二酚、8.35g NaOH和30mL水加入反应器中，溶解后加入IOOmL乙醇，回流IOmin后加入54.9g中间体Al，继续回流反应8h，反应结束后分离得到中间体A2 ； 3)中间体A3的制备 向反应器中加入6.29g中间体A2、溶剂1，4-二氧六环和50mL质量浓度36-38%的盐酸溶液，升温至70°C，向反应器中通入HCl气体，加入50mL质量浓度99%的甲醛溶液，反应3h后停止通入HCl气体，向反应液中加入150mL质量浓度36-38%的盐酸溶液继续反应lh，整个反应过程在氮气保护下进行，反应结束后过滤，乙醇-水体系重结晶，得到中间体A3 ； 4)中间体A4的制备 向反应器中加入4.1lg中间体A3和6.30g三苯基膦，加入乙醇溶解后回流反应8h，反应结束后浓缩、洗涤并干燥得到中间体A4 ； 5)中间体BI的制备 向反应器中加入2.79g苯胺、22.32g对碘苯乙醚、10gK2C03、Cu粉0.5g和18-C-6冠醚0.3g以及溶剂邻二氯苯，在氮气气氛中升温至180°C回流反应24h，反应结束后分离得到中间体BI ； 6)中间体B2的制备 向反应器中加入0.389g中间体BI和0.366g DMF，在冰浴中搅拌30min，然后滴加1.54gP0Cl3，滴完后搅拌反应15min，然后升温至60°C继续反应2h，反应结束后分离得到中间体B2 ； 7)目标产物的合成 将9.36g中间体A4和7.22g中间体B2加入石英研钵中，混合均匀后加入4.49g叔丁醇钾，充分研磨反应，分离得目标产物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于:步骤3)中HCl气体的通入流量为10mL/min。
4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于:步骤3)中甲醛溶液分成等量的三份分三次加入，每次的间隔时间为15-20min。
【文档编号】C07C217/92GK103467318SQ201310422663
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月17日 优先权日:2013年9月17日
【发明者】吴杰颖, 李 瑞, 费雯雯, 沈宏, 徐虹, 周虹屏, 李胜利, 田玉鹏 申请人:安徽大学