一种从糙苏中提取山栀苷甲酯的方法
【专利摘要】本发明提供一种从糙苏中提取山栀苷甲酯的方法，主要解决了现有技术提取山栀苷甲酯含量和收率低，含有较多杂质的问题。该从糙苏中提取山栀苷甲酯的方法，包括以下步骤：1）溶媒提取；2）浓缩；3）分离纯化；4）干燥提取。该方法生产的山栀苷甲酯含量高，简化了生产工艺，缩短了生产周期，有利于糙苏的工业化生产。
【专利说明】一种从糙苏中提取山栀苷甲酯的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法。
【背景技术】
[0002]糙苏，别名:大叶糙苏、山苏子等，为唇形科(Labiatae)糙苏属植物。该植物主要分布在内蒙古、山东、陕西、贵州等省，资源丰富。糙苏地上部分和根可入药，治辽感冒，咳嗽痰喘，风湿关节痛，腰痛，跌扑损伤，痈疮肿毒。
[0003]糙苏的药理活性和糙苏中的活性成分密切相关，目前对糙苏中活性成分的研究较多，但由于其活性成分复杂，至今仍不断有新的研究成果报道。糙苏属植物中主要成分为环烯醚職苷类、黄酮、阜式等。
[0004]从糙苏中分离得到的山桅苷甲酯属于环烯醚萜苷类，其主要具有清热、镇痛等相关活性作用，因此提供一种糙苏中山桅苷甲酯的提纯方法，为继续深入研究、利用糙苏属植物十分有意义。 [0005]目前，从糙苏中分离纯化山桅苷甲酯的方法含量和收率低，且提取物中含有较多杂质；同时，现有方法生产工艺复杂，生产周期较长，不利于工业化生产。
【发明内容】
[0006]本发明提供一种从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，主要解决了现有技术提取山桅苷甲酯含量和收率低，含有较多杂质的问题。
[0007]本发明的具体技术解决方案如下:
[0008]该从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，包括以下步骤:
[0009]I]溶媒提取
[0010]将糙苏置于溶媒中，采用加热或超声波的方法进行料液提取；所述溶媒为水、去离子水或低碳醇，溶媒质量为糙苏质量的3~8倍；选用低碳醇作为溶媒时，料液提取完成后还应进行低碳醇回收；
[0011]2]浓缩
[0012]对经步骤I处理所得料液进行浓缩，得到浓缩液；
[0013]3]分离纯化
[0014]对经步骤2处理所得的浓缩液先进行离心处理，处理完成后再进行柱层析分离纯化并收集洗脱液；
[0015]4]干燥提取
[0016]对经步骤3处理所得的洗脱液进行减压浓缩，浓缩至10~15波美度，然后进行干燥处理，处理所得产物即为山桅苷甲酯。
[0017]上述步骤I中，将糙苏置于溶媒中之前先将糙苏粉碎。
[0018]上述步骤I中，采用加热提取具体是:将糙苏置于溶媒中，将溶媒加热至沸腾，保温I~3h后进行料液提取，重复I~4次。[0019]上述步骤I中，采用超声波提取具体是:将糙苏置于溶媒中，在工作频率20~80KHz的超声波环境下处理10~120min后进行提取，重复I~4次；
[0020]上述步骤I中，若选用的溶媒为低碳醇，提取完成后对低碳醇进行回收具体是:在70°C以下，0.06MPa真空度以上的条件下进行；提取完成后需进行回收低碳醇的溶液与糙苏的质量比为1:2~3。
[0021]上述步骤2浓缩具体是:采用真空浓缩，温度为80°C以下，真空度0.07MPa以上，真空浓缩所得溶液体积应为经步骤I处理所得料液体积的1/5~1/2。
[0022]上述步骤3分离纯化具体是:对经步骤2处理所得的浓缩液先进行离心处理，处理完成后所得滤液直接进入大孔树脂柱，流速控制在0.5~1.5BV/hr，然后用去离子水洗脱柱至流出液清澈液体，再用低碳醇洗脱至洗脱液澄清、透明，流速略慢于吸附的速度；根据低碳醇的体积浓度分段收集从大孔树脂柱中的流出的澄清、透明，略带醇味的洗脱液，收集洗脱液约是树脂重量的I~3倍左右；
[0023]上述步骤4干燥提取具体是:对经步骤3处理所得的洗脱液进行浓缩，所述浓缩为真空浓缩，温度控制在80°C以下，真空度为0.07MPa以上，浓缩至10~15波美度；浓缩完成后进行真空干燥或喷雾干燥，真空干燥温度控制在70°C以下，真空度为0.07MPa以上，喷雾干燥:进风口温度为120~170°C，出风口温度为80~100°C。
[0024]上述步骤1、步骤3中所述的低碳醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，低浓度醇水溶液的浓度最低为体积浓度20%，高浓度醇水溶液的浓度最高为体积浓度80% ;所述大孔树脂为以聚苯乙烯为骨架的材料。
[0025]本发明的优点如下:
[0026]本发明方法生产的山桅苷甲酯含量高，简化了生产工艺，缩短了生产周期，有利于糙苏的工业化生产。
【具体实施方式】
[0027]本方明一种从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，它是一种以糙苏为原料，经有机溶媒提取、浓缩、分离纯化、干燥提取山桅苷甲酯的方法。
[0028]糙苏可以为糙苏地上全草或糙苏根。提取前先将糙苏进行破碎，糙苏经破碎后有利于各种有效成分的充分溶出。
[0029]本方明所述提取方法为加热提取或超声波提取、分离纯化为柱层析分离纯化。
[0030]本方明方法为加热提取时，提取次数是影响收率和含量的一个关键，一般提取次数为I~4次，根据试验，综合考虑提取设备使用空间的利用率及成品的有效物含量，提取次数最好为2次；溶媒用量为原料重量的3~8倍量，最佳为6倍；温度为60~100°C，提取时间为溶媒沸腾后I~3小时。
[0031]本方明方法所述超声波提取条件为工作频率20~80KHz，时间为10~120min ；
[0032]本方明所述糙苏醇提取后需要进行回收低碳醇处理，温度控制在70°C以下，真空度控制在0.06MPa以上，回收低碳醇的料液与原料重量比应控制在1:2~3之间。
[0033]本发明方法中所述提取溶媒为水或低碳醇。所述低碳醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，所述低碳醇的体积浓度为I~95%。
[0034]本发明所述柱层析分离纯化包括下列步骤:[0035]I)提取液经浓缩(真空浓缩，温度控制在80°C以下，真空度0.07MPa以上，浓缩至原来提取液体积的1/5 —1/2)、回收低碳醇、离心，滤液直接进入大孔树脂柱，流速控制在
0.5 ~1.5BV/hr 左右；.[0036]2)用去离子水洗脱柱至流出液清澈，约2h ；
[0037]3)用低碳醇洗脱至洗脱液澄清、透明，流速略慢于吸附的速度；
[0038]4)根据低碳醇的体积浓度分段收集从大孔树脂柱中的流出的澄清、透明，略带醇味的洗脱液，收集洗脱液约是树脂重量的I~3倍左右；
[0039]5)醇水洗脱液浓缩，所述浓缩为真空浓缩，温度控制在80°C以下，真空度为
0.07MPa以上，浓缩至10~15波美度；真空干燥或喷雾干燥，真空干燥温度控制在70°C以下，真空度为0.07MPa以上，喷雾干燥:进风口温度为120~170°C，出风口温度为80~100。。。
[0040]其中所述低碳醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，低浓度醇水溶液的浓度最低为体积浓度20%，高浓度醇水溶液的浓度最高为体积浓度80% ;其中所述大孔树脂为以聚苯乙烯为骨架的材料，如D101、AB-8等
[0041]本方明方法生产的山桅苷甲酯含量高，其重量含量为10%以上(HPLC测定:HighPerformanceLiquidChromatography,高效液相色谱)，避免了活性成分的损失、提高了生产工艺、缩短了生产周期。 [0042]以下结合具体实施例对本发明进行详述:
[0043]实施例1
[0044]I)前处理:将糙苏破碎；
[0045]2)提取:将原料与去离子水按1:4比例混合装入提取罐，加热至沸腾后保持温度3小时，收取第一次提取料液，第二次提取再加入3倍量的去离子水，加热沸腾保温3小时，收取第二次提取料液，第三次提取再加入2倍量的去离子水，加热沸腾保温2小时，收取第三次提取料液。
[0046]3)减压浓缩:将提取料液导入浓缩器中进行减压浓缩，温度控制在80摄氏度以下，真空度控制在0.07MPa以上。
[0047]4)离心:将浓缩后的提取液通过离心机离心。
[0048]5)浓缩、离心后的提取液直接进入大孔树脂；大孔树脂型号为D101.[0049]6)用水洗柱至流出液清澈；
[0050]7)用40%乙醇洗柱，收集柱流出液；70%乙醇洗柱，收集柱流出液；
[0051]8)洗脱液进行减压浓缩，浓缩至10~15波美度；
[0052]9)将浓缩液真空干燥或喷雾干燥，可得山桅苷甲酯。
[0053]实施例2
[0054]I)前处理:将拣选、剔除杂质后的糙苏破碎。
[0055]2)提取:将原料投入到洁净的提取罐中，加入6倍量70% (V/V)乙醇，第一次回流提取3h，从溶媒沸腾计时，控制温度80°C，保温到时，压出药液，第二次再加入6倍量70%(V/V)的乙醇回流提取3h，合并滤液；
[0056]3)回收乙醇:将提取的料液抽入浓缩罐中进行减压浓缩，回收乙醇，温度控制在70°C以下，真空度控制在0.06MPa以上。回收至无醇味后，将药液压入储液罐；[0057]4)静置，冷却，将冷却的药液用离心机离心，药液应无任何沉淀物；
[0058]5)柱吸附:将离心后的药液进大孔树脂柱，树脂柱型号为D101.[0059]6)用水洗柱至流出液清澈；
[0060]7)用40%乙醇洗柱，收集柱流出液；70%乙醇洗柱，收集柱流出液；
[0061]8)洗脱液进行减压浓缩，浓缩至10~15波美度；
[0062]9)将浓缩液真空干燥或喷雾干燥，可得山桅苷甲酯。
[0063]实施例3
[0064]I)前处理:将挑选，剔除杂质后的糙苏破碎。
[0065]2)提取:将原料与重量浓度70%乙醇按1:6比例混合，进行超声波提取，提取条件为工作频率60KHz，时间为120min，提取2次；
[0066]3)回收乙醇:将提取的料液导入浓缩罐中进行减压浓缩，回收乙醇，温度控制在70°C以下，真空度控制在0.06MPa以上。回收至无醇味后，将料液压入储液罐；
[0067]4)静置，冷却，离心；将冷却的料液用离心机离心，料液应无任何沉淀物；
[0068]5)柱吸附:将离心后的料液进大孔树脂柱，树脂柱型号为AB-8.[0069]6)水洗:吸附完毕后，用去离子水进行水洗，水洗约2h左右。
[0070]8)用40%乙醇洗柱，收集柱流出液；70%乙醇洗柱，收集柱流出液；
[0071]9)洗脱液进行减压浓缩，浓缩至10~15波美度；
[0072]10)将浓缩液真空干燥或喷雾干燥，可得山桅苷甲酯。
[0073]实施例4
[0074]I)前处理:将拣选、剔除杂质后的糙苏破碎。
[0075]2)提取:将原料投入到洁净的提取罐中，加入6倍量70% (V/V)甲醇，第一次回流提取3h，从溶媒沸腾计时，控制温度70°C，保温到时，压出药液，第二次再加入5倍量70%(V/V)的甲醇回流提取3h，合并滤液；
[0076]3)减压浓缩:将提取料液导入浓缩器中进行减压浓缩，温度控制在70摄氏度以下，真空度控制在0.07MPa以上。
[0077]4)离心:将浓缩后的提取液通过离心机离心。
[0078]5)浓缩、离心后的提取液直接进入大孔树脂；大孔树脂型号为D101.[0079]6)用水洗柱至流出液清澈，弃去水洗液；
[0080]7)用40%甲醇洗柱，收集柱流出液；70%甲醇洗柱，收集柱流出液；
[0081]8)甲醇洗脱液进行减压浓缩，浓缩至10~15波美度；
[0082]9)将浓缩液真空干燥或喷雾干燥，可得山桅苷甲酯。
[0083]实施例5
[0084]I)前处理:将拣选、剔除杂质后的糙苏破碎。
[0085]2)提取:将原料投入到洁净的提取罐中，加入6倍量20% (V/V)甲醇，第一次回流提取3h，从溶媒沸腾计时，控制温度70°C，保温到时，压出药液，第二次再加入5倍量20%(V/V)的甲醇回流提取3h，合并滤液；
[0086]3)减压浓缩:将提取料液导入浓缩器中进行减压浓缩，温度控制在80摄氏度以下，真空度控制在0.07MPa以上。
[0087]4)离心:将浓缩后的提取液通过离心机离心。[0088]5)浓缩、离心后的提取液直接进入大孔树脂；大孔树脂型号为D101.[0089]6)用水洗柱至流出液清澈，弃去水洗液；
[0090]7)用40%甲醇洗柱，收集柱流出液；70%甲醇洗柱，收集柱流出液；
[0091]8)甲 醇洗脱液进行减压浓缩，浓缩至10~15波美度；
[0092]9)将浓缩液真空干燥或喷雾干燥，可得山桅苷甲酯。
【权利要求】
1.一种从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，包括以下步骤: 1]溶媒提取 将糙苏置于溶媒中，采用加热或超声波的方法进行料液提取；所述溶媒为水、去离子水或低碳醇，溶媒质量为糙苏质量的3~8倍；选用低碳醇作为溶媒时，料液提取完成后还应进行低碳醇回收； 2]浓缩 对经步骤I处理所得料液进行浓缩，得到浓缩液； 3]分离纯化 对经步骤2处理所得的浓缩液先进行离心处理，处理完成后再进行柱层析分离纯化并收集洗脱液； 4]干燥提取 对经步骤3处理所得的洗脱液进行减压浓缩，浓缩至10~15波美度，然后进行干燥处理，处理所得产物即为山桅苷甲酯。
2.根据权利要求1所述的从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，所述步骤I中，将糙苏置于溶 媒中之前先将糙苏粉碎。
3.根据权利要求1所述的从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，所述步骤I中，采用加热提取具体是:将糙苏置于溶媒中，将溶媒加热至沸腾，保温I~3h进行料液提取,重复I~4次。
4.根据权利要求1所述的从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，所述步骤I中，采用超声波提取具体是:将糙苏置于溶媒中，在工作频率20~SOKHz的超声波环境下处理10~120min后进行提取,重复I~4次。
5.根据权利要求1所述的从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，所述步骤I中，若选用的溶媒为低碳醇，提取完成后对低碳醇进行回收具体是:在70°C以下，0.06MPa真空度以上的条件下进行；提取完成后需进行回收低碳醇的溶液与糙苏的质量比为1:2~3。
6.根据权利要求1所述的从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，所述步骤2浓缩具体是:采用真空浓缩，温度为80°C以下，真空度0.07MPa以上，真空浓缩所得溶液体积应为经步骤I处理所得料液体积的1/5~1/2。
7.根据权利要求1所述的从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，所述步骤3分离纯化具体是:对经步骤2处理所得的浓缩液先进行离心处理，处理完成后所得滤液直接进入大孔树脂柱，流速控制在0.5~1.5BV/hr，然后用去离子水洗脱柱至流出液清澈液体，再用低碳醇洗脱至洗脱液澄清、透明，流速略慢于吸附的速度；根据低碳醇的体积浓度分段收集从大孔树脂柱中的流出的澄清、透明，略带醇味的洗脱液，收集洗脱液约是树脂重量的I~3倍。
8.根据权利要求1所述的从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，所述步骤4干燥提取具体是:对经步骤3处理所得的洗脱液进行浓缩，所述浓缩为真空浓缩，温度控制在80°C以下，真空度为0.07MPa以上，浓缩至10~15波美度；浓缩完成后进行真空干燥或喷雾干燥，真空干燥温度控制在70°C以下，真空度为0.07MPa以上，喷雾干燥:进风口温度为120~170°C，出风口温度为80~100°C。
9.根据权利要求1所述的从糙苏中提取山桅苷甲酯的方法，其特征在于，所述步骤1、步骤3中所述的低碳醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，低浓度醇水溶液的浓度最低为体积浓度20%，高浓度醇水溶液 的浓度最高为体积浓度80% ;所述大孔树脂为以聚苯乙烯为骨架的材料。
【文档编号】C07H1/08GK104031102SQ201410211339
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年5月19日 优先权日:2014年5月19日
【发明者】惠战锋, 崔鹏, 惠玉虎, 郭金峰 申请人:陕西嘉禾植物化工有限责任公司