一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，包括：在无氧的条件下，将苯胺类化合物和双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。本发明在无氧的条件制备得到乙酰乙酰苯胺类合物，这种方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的熔点较高，有利于乙酰乙酰苯胺类化合物的应用。此外，本发明提供的方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物不易结块，而且本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法能耗较低。实验结果表明，本发明提供的制备方法得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的熔点为82.5℃～103℃。
【专利说明】一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化合物制备【技术领域】，尤其涉及一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002]乙酰乙酰苯胺为白色结晶性粉末，微溶于水易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。乙酰乙酰苯胺可作为有机颜料、染料、农药的中间体，可用其制造吡唑啉酮、嫩黄5G、酸性络合黄GR、中性深黄GL、中性橙RL、汗沙黄G、颜料耐晒黄G以及农药萎锈灵等。
[0003]乙酰乙酰苯胺一般是由双乙烯酮与苯胺进行反应制备得到的，具体方法为在500mL的三口烧瓶中放入46g的无水苯胺、125mL的无水苯；在搅拌的条件下、30分钟内向所述三口烧瓶中滴加42g的双乙烯酮苯溶液，所述双乙烯酮苯溶液的摩尔浓度为
0.006mol/mL ;将所述三口烧瓶中的物质在回流的条件下进行Ih的反应，得到反应产物；将所述反应产物中的苯蒸除后采用500mL的质量分数为50%的乙醇水溶液溶解所述反应产物，将溶解后的反应产物进行冷却，得到乙酰乙酰苯胺粗产物，将所述乙酰乙酰苯胺粗产物采用300mL、质量百分浓度为50%的乙醇进行重结晶，得到乙酰乙酰苯胺成品。这种乙酰乙酰苯胺的制备方法虽然工艺简单、收率高，但是制备得到的乙酰乙酰苯胺长时间放置容易结块，不利于乙酰乙酰苯胺的保存。
[0004]申请号为201310136556.9的中国专利公开了一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，具有过程为在(TC~10°c温度下向搅拌的去离子水中加入N-乙酰乙酰苯胺晶种和乳化剂，在10°C~20°C的温度下，向上述N-乙酰乙酰苯胺晶种和乳化剂的混合物中同时滴加双乙烯酮和苯胺，进行保温反应，将得到的反应产物冷却到0°C后过滤、烘干，得到N-乙酰乙酰苯胺。采用这种方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物虽然不易结块，但是这种乙酰乙酰苯胺类化合物的熔点较低，不利于乙酰乙酰苯胺类化合物的应用。
【发明内容】
[0005]有鉴于此，本发明的目的在于提供一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，本发明提供的制备方法得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的熔点较高，有利于乙酰乙酰苯胺类化合物的应用。
[0006]本发明提供了一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，包括:
[0007]在无氧的条件下，将苯胺类化合物和双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。
[0008]优选的，所述无氧的条件为密闭的、保护性气体的条件。
[0009]优选的，所述保护性气体包括惰性气体、氮气或二氧化碳。
[0010]优选的，所述保护性气体包括氮气或二氧化碳。
[0011]优选的，所述苯胺类化合物和双乙烯酮的摩尔比为1: (0.9~1.1)。
[0012]优选的，所述双乙酰化反应的温度为20°C~30°C。[0013]优选的，所述双乙酰化反应的时间为1.5小时~3小时。
[0014]优选的，所述双乙酰化反应完成后还包括:
[0015]将得到的双乙酰化反应产物进行保温处理，得到乙酰乙酰苯胺类化合物，所述保温处理的温度为30°C~50°C。
[0016]优选的，所述保温处理的时间为2小时~4小时。
[0017]优选的，所述苯胺类化合物包括苯胺、2，4- 二甲基苯胺或邻甲氧基苯胺。
[0018]本发明提供了一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，包括:在无氧的条件下，将苯胺类化合物和双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。本发明在无氧的条件下制备得到乙酰乙酰苯胺类化合物，这种方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的熔点较高，有利于乙酰乙酰苯胺类化合物的应用。实验结果表明，本发明提供的制备方法得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的熔点为82.5°C~103°C。
[0019]此外，本发明提供的方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物不易结块，而且本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法能耗较低。
【具体实施方式】
[0020]本发明提供了一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，包括:
[0021]在无氧的条件下，将苯胺类化合物和双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。
[0022]本发明提供的方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的熔点较高，有利于乙酰乙酰苯胺类化合物的应用。此外，本发明提供的方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物不易结块，而且本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法能耗较低。
[0023]本发明在无氧的条件下，将苯胺类化合物和双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。本发明优选在无氧的条件下，将苯胺类化合物和有机溶剂混合，向得到的混合物中加入双乙烯酮进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。本发明对所述混合的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的混合技术方案即可。在本发明中，所述混合的温度优选为20°C~30°C，更优选为23°C~27°C，最优选为24°C~26°C。本发明优选在搅拌的条件下进行所述混合。本发明对所述搅拌的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌技术方案即可。在本发明中，所述搅拌的速度优选为65转/分~95转/分，更优选为75转/分~85转/分，最优选为80转/分。在本发明中，所述双乙烯酮加入的时间优选为1.5小时~3小时，更优选为2小时~2.5小时。
[0024]在本发明中，所述无氧的条件优选为密闭的、保护性气体的条件。本发明优选将制备乙酰乙酰苯胺类化合物的生产系统密闭，将保护性气体通入到所述密闭的生产系统中置换其中的空气，以保证在无氧的条件下制备乙酰乙酰苯胺类化合物。本发明对密闭所述生产系统的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的密闭生产系统的技术方案即可。在本发明中，所述保护性气体优选包括惰性气体、氮气或二氧化碳，更优选包括氮气或二氧化碳，最优选包括氮气。本发明对所述惰性气体的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的惰性气体即可，如氩气。本发明对所述保护性气体的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的保护性气体即可，可由市场购买获得。
[0025] 在本发明中，所述双乙酰化反应的时间优选为1.5小时~3小时，更优选为2小时~2.5小时。在本发明中，所述双乙酰化反应的温度优选为20°C~30°C，更优选为23°C~27°C，最优选为24°C~26°C。本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法能够在较高的温度下进行所述双乙酰化反应，使本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法能耗较低。
[0026]本发明对所述苯胺类化合物的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的苯胺类化合物即可。在本发明中，所述苯胺类化合物优选包括苯胺、2，4- 二甲基苯胺或邻甲氧基苯胺，更优选包括苯胺或2，4- 二甲基苯胺。本发明对所述苯胺类化合物和双乙烯酮的来源没有特殊的限制，可由市场购买获得。在本发明中，所述苯胺类化合物和双乙烯酮的摩尔比优选为1: (0.9~1.1)，更优选为1: (0.93~0.97)，最优选为1: (0.94~0.96)。
[0027]本发明对所述有机溶剂的种类和用量没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的双乙酰化反应中可采用的有机溶剂以及有机溶剂的用量即可。在本发明中，所述有机溶剂优选为醇类化合物中的一种，更优选为碳原子数为I~5的醇类化合物中的一种，最优选为甲醇、乙醇或丙醇。在本发明中，所述苯胺类化合物和有机溶剂的质量比优选为1: (3.5~5.5)，更优选为1: (4~5)，最优选为1: (4.4~4.7)。
[0028]所述双乙酰化反应完成后本发明优选将得到的双乙酰化反应产物进行保温处理，得到乙酰乙酰苯胺类化合物，所述保温处理的温度为30°C~50°C。在本发明中，所述保温处理的温度优选为35°C~45°C，更优选为40°C。在本发明中，所述保温处理的时间优选为2小时~4小时，更优选为2.5小时~3.5小时，最优选为3小时。
[0029]所述保温处理完成后，本发明优选将得到的保温处理产物进行降温处理，得到乙酰乙酰苯胺类化合物 。在本发明中，所述降温处理的温度优选为5°C~10°C，更优选为6°C~8°C。由于本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法可在较高的温度下进行所述双乙酰化反应，使得本发明可以在较高的温度下进行所述降温处理，因此进一步节省了本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物制备方法的能耗。
[0030]所述降温处理完成后，本发明优选将得到的降温处理产物进行过滤、干燥，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。本发明对所述过滤和干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的过滤和干燥的技术方案即可。
[0031]制备得到乙酰乙酰苯胺类化合物后，本发明按照HG/T2278-2008《乙酰乙酰苯胺》的标准测试了乙酰乙酰苯胺类化合物的外观、熔点和产品含量，测试结果为本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的外观为白色，熔点为82.5°C~103°C，产品含量为99.5%~100%。本发明观察了得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的结块时间，观察结果为本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的结块时间> 24小时。本发明通过测试得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的质量计算了本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物制备方法的收率，计算结果为本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物制备方法的收率为97%~99%。
[0032]本发明提供了一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，包括:在无氧的条件下，将苯胺类化合物和双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。本发明在无氧的条件下制备得到乙酰乙酰苯胺类化合物，这种方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的熔点较高，有利于乙酰乙酰苯胺类化合物的应用。此外，本发明提供的方法制备得到的乙酰乙酰苯胺类化合物不易结块，而且本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法能耗较低。[0033]为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明提供的乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法进行详细描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0034]在以下实施例中，本发明在制备乙酰乙酰苯胺类化合物过程中用到的原料均为市
售商品。
[0035]实施例1
[0036]用氮气置换出反应釜中的空气后将所述反应釜密封，在23°C、80转/分的搅拌速度下向所述反应釜中加入2000L的乙醇和400kg的2，4-二甲基苯胺后混合，在1.5小时内向得到的混合物中加入292kg的双乙烯酮进行双乙酰化反应；将得到的反应产物在40°C进行3小时的保温处理；将得到的保温处理产物降温至6°C后过滤、干燥，得到乙酰乙酰2，4-二甲苯胺。
[0037]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例1得到的乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺的外观、熔点、产品含量和结块时间，测试结果如表1所示，表1为本发明实施例和比较例得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的外观、熔点、产品含量和结块时间的测试结果。
[0038]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例1提供的乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺制备方法的收率，测试结果为本发明实施例1提供的乙酰乙酰2，4-二甲苯胺制备方法的收率为98%。 [0039]实施例2
[0040]用氮气置换出反应釜中的空气后将所述反应釜密封，在23°C、80转/分的搅拌速度下向所述反应釜中加入2000L的乙醇和400kg的苯胺后混合，在1.5小时内向得到的混合物中加入380kg的双乙烯酮进行双乙酰化反应；将得到的反应产物在40°C进行3小时的保温处理；将得到的保温处理产物降温至6°C后过滤、干燥，得到乙酰乙酰苯胺。
[0041]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例2得到的乙酰乙酰苯胺的外观、熔点、产品含量和结块时间，测试结果如表1所示。
[0042]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例2提供的乙酰乙酰苯胺制备方法的收率，测试结果为本发明实施例2提供的乙酰乙酰苯胺制备方法的收率为97%。
[0043]实施例3
[0044]用氮气置换出反应釜中的空气后将所述反应釜密封，在23°C、80转/分的搅拌速度下向所述反应爸中加入2000L的乙醇和400kg的邻甲氧基苯胺后混合,在1.5小时内向得到的混合物中加入286kg的双乙烯酮进行双乙酰化反应；将得到的反应产物在40°C进行3小时的保温处理；将得到的保温处理产物降温至6°C后过滤、干燥，得到乙酰乙酰邻甲氧
基苯胺。
[0045]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例3得到的乙酰乙酰邻甲氧基苯胺的外观、熔点、产品含量和结块时间，测试结果如表1所示。
[0046]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例3提供的乙酰乙酰邻甲氧基苯胺制备方法的收率，测试结果为本发明实施例3提供的乙酰乙酰邻甲氧基苯胺制备方法的收率为99%。
[0047]实施例4
[0048]用氩气置换出反应釜中的空气后将所述反应釜密封，在20°C、95转/分的搅拌速度下向所述反应釜中加入2000L的甲醇和400kg的2，4-二甲基苯胺后混合，在2小时内向得到的混合物中加入250kg的双乙烯酮进行双乙酰化反应；将得到的反应产物在30°C进行4小时的保温处理；将得到的保温处理产物降温至5°C后过滤、干燥，得到乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺。
[0049]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例4得到的乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺的外观、熔点、产品含量和结块时间，测试结果如表1所示。
[0050]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例4提供的乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺制备方法的收率，测试结果为本发明实施例4提供的乙酰乙酰2，4-二甲苯胺制备方法的收率为97%。
[0051]实施例5
[0052]用二氧化碳置换出反应釜中的空气后将所述反应釜密封，在30°C、65转/分的搅拌速度下向所述反应釜中加入2000L的丙醇和400kg的苯胺后混合，在3小时内向得到的混合物中加入388kg的双乙烯酮进行双乙酰化反应；将得到的反应产物在50°C进行2小时的保温处理；将得到的保温处理产物降温至10°C后过滤、干燥，得到乙酰乙酰苯胺。
[0053]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例5得到的乙酰乙酰苯胺的外观、熔点、产品含量和结块时间，测试结果如表1所示。
[0054]按照上述技术方案所述方法测试本发明实施例5提供的乙酰乙酰苯胺制备方法的收率，测试结果为本发明实施例5提供的乙酰乙酰苯胺制备方法的收率为98%。
[0055]比较例I
[0056]在5°C、80转/分的条件下，向3000L反应釜中加入2000L乙醇和400kg的2，4_ 二甲基苯胺后混合，在1.5小时内向得到的混合物中加入292kg的双乙烯酮进行双乙酰化反应；将得到的反应产物在40°C下进行3小时的保温处理，将得到的保温处理产物降温至:TC后过滤、干燥，得到乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺。
[0057]按照上述技术方案所述方法测试本发明比较例I得到的乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺的外观、熔点、产品含量和结块时间，测试结果如表1所示，表1为本发明实施例和比较例得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的外观、熔点、产品含量和结块时间的测试结果。
[0058]按照上述技术方案所述方法测试本发明比较例I提供的乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺制备方法的收率，测试结果为本发明比较例I提供的乙酰乙酰2，4- 二甲苯胺制备方法的收率为96%。
[0059]表1本发明实施例和比较例得到的乙酰乙酰苯胺类化合物的外观、熔点、产品含
量和结块时间的测试结果
[0060]
【权利要求】
1.一种乙酰乙酰苯胺类化合物的制备方法，包括: 在无氧的条件下，将苯胺类化合物和双乙烯酮在有机溶剂中进行双乙酰化反应，得到乙酰乙酰苯胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无氧的条件为密闭的、保护性气体的条件。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述保护性气体包括惰性气体、氮气或二氧化碳。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述保护性气体包括氮气或二氧化碳。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯胺类化合物和双乙烯酮的摩尔比为 1:(0.9 ~1.1)。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述双乙酰化反应的温度为20°C~30°C。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述双乙酰化反应的时间为1.5小时~3小时。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述双乙酰化反应完成后还包括: 将得到的双乙酰化反应产物进行保温处理，得到乙酰乙酰苯胺类化合物，所述保温处理的温度为30°C~50°C。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述保温处理的时间为2小时~4小时。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯胺类化合物包括苯胺、2，4-二甲基苯胺或邻甲氧基苯胺。
【文档编号】C07C231/02GK103951582SQ201410210959
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2014年5月19日 优先权日:2014年5月19日
【发明者】逄栋, 夏清合, 王敦君 申请人:青岛双桃精细化工（集团）有限公司