一种氯烷基磺酰氯的制备方法
【专利摘要】一种氯烷基磺酰氯的制备方法，以亚硫酸钠和氯代烷烃为原料，在压力，催化剂I和温度条件下，在溶剂中制备出产物I氯烷基磺酸钠，经过处理后，在催化剂II和温度条件下，于溶剂中进一步反应制备出磺酰氯，经过精制，提纯，得产品。本发明的目的在于提供一种氯烷基磺酰氯的制备方法，该方法所制备的氯烷基磺酰氯工艺简单，原材料易得，成本低，产物纯度高，易于分离，同时产生的三废少。利于工业化生产的顺利进行。
【专利说明】一种氯烷基磺酰氯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种磺酰氯的制备方法，尤其是涉及氯烷基磺酰氯的制备方法，属于有机合成【技术领域】。
【背景技术】
[0002]氯烷基磺酰氯作为一种重要的药物中间体，用于医药、农药的酯化改性，国外已有专利，国内尚未见相关文献报道。
[0003]有文献报道，以1，3，5-三硫杂环己烷为原料合成氯甲基磺酰氯，该方法原材料昂贵，不易取得。且该合成工艺线路在合成过程中会产中一种双氯甲酯(BCM)的物质，该物质是一种致癌物质，被欧美和日本等多国政府严禁使用。
[0004]US629170B1以亚硫酸钠和三光气为原料制备氯甲基磺酰氯，该合成工艺线路所用原材料三光气毒性大，但是后处理复杂，成本高，产物纯度低。能耗高，三废多，对环境产生较大影响，不利于工业化生产。
[0005]本发明的目的在于提供一种氯烷基磺酰氯的制备方法，该方法所制备的氯烷基磺酰氯工艺简单，原材料易得，成本低，产物纯度高，易于分离，同时产生的三废少。利于工业化生产的顺利进行。
【发明内容】
[0006]本发明旨在提出一种氯烷基磺酰氯的制备方法，该制备线路工艺简单，收率高，成本低，产物纯度高。
[0007]本发明所制备的氯烷基磺酰氯的结构式如下:
[0008]
【权利要求】
1.一种氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，以亚硫酸钠和氯代烷烃为原料，在压力，催化剂条件下，在溶剂中制备出产物I氯烷基磺酸钠，经过处理后，在催化剂和温度条件下，于溶剂中进一步反应制备出磺酰氯，经过精制，提纯，得产品。
2.如权利要求1所述氯烷基磺酰氯及其异构体的制备方法，其结构式如下:
3.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物I的合成过程中各组分之间的比例为:亚硫酸钠与水的质量比为1:0.5-1:10,亚硫酸钠与氯代烃的质量比为1:2-1:10，催化剂I的用量为体系总质量的0.1% -3%。
4.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物I的合成过程中所采用的氯代烷烃为二氯甲烷，二氯乙烷，I, 2- 二氯丙烷和1，3- 二氯丙烷中的一种。
5.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物I的合成过程中需用至催化剂I，催化剂I包括:为四丁基溴化铵，四丁基氯化铵，苄基三乙基溴化铵，苄基三乙基氯化铵，十六烷基苄基二甲基氯化铵，十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基氯化铵中的一种或两种或两种以上的混合物。
6.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物I的合成过程中反应压力保持在0.2-1.5MPa。
7.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物I的合成过程的反应时间3-15小时。
8.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物II的合成过程中，各组分的使用比例为:产物I与溶剂的质量比为1:0.5-1:15，氯化试剂与产物I的摩尔比为1:1-1:15，催化剂的用量为体系总重量的0.1% -5%。
9.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物II的合成过程中所采用的溶剂包括甲醇，乙醇，乙二醇丁醚，丙二醇甲醚，三缩二乙二醇二甲醚，甲苯，环己烷，二氧六环中的一种或两种或两种以上的混合物。
10.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物II的合成过程中，所采用的氯化试剂为氯气，三氯氧磷，五氯化磷，氯化亚砜，草酰氯，次氯酸中的一种或两种或两种以上的混合物。
11.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物II的合成过程中需用到催化剂II，包括:三乙胺，乙二胺，吡啶，4-氨基吡啶，二甲基甲酰胺中的一种或两种或两种以上的混合物。
12.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，反应温度为40-80°C。
13.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物II的合成过程中反应时间为3-12小时。
14.如权利要求1所述的氯烷基磺酰氯的制备方法，其特征在于，产物II的精制过程中，温度 T = 70-80°C，真空度为 0.08-0.1MPa, 所述的合成方法如下: 向压力反应容器中加入水，亚硫酸钠，氯代烷烃及催化剂I，升温至压力0.2-1.5MPa时，保温保压反应3-15小时，蒸馏，烘干，得产物I ; 向带有干燥及蒸馏装置的反应器中加入溶剂，氯化试剂，催化剂II及上述合成所得产物I，升温至T = 40-800C，保温反应3-12小时；停止反应，蒸馏除去溶剂；剩余产物在温度T = 70-80°C，真空度0.09MPa减压蒸馏，得产物II。收率约为60-85% ； 通过本发明制备的氯烷基磺酰氯的技术指标如下: 外观:无色或淡黄透明液体， 纯度95%, 收率:60% -96% ο
【文档编号】C07C303/02GK103992251SQ201410217318
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2014年5月19日 优先权日:2014年5月19日
【发明者】景立秋, 赵景临 申请人:景立秋