相转移催化法合成邻苯二甲腈芳醚的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种相转移催化法合成邻苯二甲腈芳醚的方法，具体地，本发明提供了一类在低沸点、低毒性有机溶剂中，使用相转移催化剂合成邻苯二腈芳香醚化合物的方法。本发明以季铵盐为相转移催化剂，在甲苯等较低沸点溶剂中合成邻苯二腈芳香醚化合物，和传统合成方法相比，本发明所提供的方法具有反应时间短、后处理方便、溶剂可以重复使用和无废水排放的优点。
【专利说明】相转移催化法合成邻苯二甲腈芳醚
【技术领域】
[0001]本发明属于高分子单体合成领域，具体涉及一类邻苯二腈芳香醚化合物的合成方法。
【背景技术】
[0002]聚酞箐是一类高芳环含量和高含氮量的聚合物，具有优异的高温力学性能、热氧稳定性、化学稳定性、低燃性、低吸水性等优点，可以用作结构材料、胶黏剂、密封剂、甚至是半导体材料。在船舶制造、航空航天、电子电气等高【技术领域】具有广泛的应用前景。
[0003]制造聚酞箐的单体通常为邻苯二甲腈类化合物，其中，以邻苯二甲腈芳醚类衍生物为最常用。目前已经有大量专利文献报道此类化合物的合成方法，如美国专利 US4223123，US4304896、文献 Macromoleculesl984, 17，1614-1624、Polyhedron, 2008, 27，1883-1890。目前专利文献报道的邻苯二甲腈芳醚类衍生物的合成，均采用传统的醚化反应，即以4-硝基邻苯二甲腈和二元酚为原料，在强极性非质子性溶剂中，以无机碱为缚酸剂合成。最常用的溶剂包括二甲亚砜(DMSO)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，由于合成中使用的这些溶剂存在着价格昂贵、毒性较大和难以回收利用等问题，导致邻苯二甲腈芳醚类衍生物不易大规模生产，且售价高昂，进而严重的限制了聚酞箐的更广泛的应用。因此，开发低成本、易大规模生产、环境友好的合成工艺，是邻苯二甲腈芳醚类衍生物生产和应用部门亟待解决的问题。
[0004]综上所述，本领域尚缺乏一种高效率、环境友好，适合大规模生产的邻苯二甲腈芳醚类衍生物制备方法。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是一种高效率、环境友好，适合大规模生产的邻苯二甲腈芳醚类衍生物制备方法。
[0006]本发明的第一方面，提供了一种制备邻苯二腈芳香醚类化合物的方法，所述方法包括步骤:
[0007]
【权利要求】
1.一种制备邻苯二腈芳香醚类化合物的方法，其特征在于，包括步骤:
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的相转移催化剂具有以下式II所示的结构:
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自下组:苯、甲苯、二甲苯、乙二醇二甲醚、苯甲醚、环己烷、氯苯、聚乙二醇二甲醚，或其组合。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应在无机碱存在下进行；较佳地，所述的无机碱选自下组:碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯，或其组合。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应还包括溶剂回收步骤:反应结束后，收集残余液相并蒸馏有机溶剂，得到含有式Ia化合物和/或式I化合物的料液-有机溶剂混合物。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的式Ia化合物和所述的式Ib化合物的摩尔比为1:0.1~5.0。
7.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的无机碱和式Ia化合物的摩尔比为0.5 ~4.0:1。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的相转移催化剂和式Ia化合物的摩尔比为 0.001 ~0.2:lo
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应温度为50~150°C。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应时间为0.1~12小时。
【文档编号】C07C253/30GK103980158SQ201410216775
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月21日 优先权日:2014年5月21日
【发明者】房强, 刁屾, 李智勇, 孙晶, 金凯凯, 袁超, 王佳佳, 童佳伟 申请人:中国科学院上海有机化学研究所