活性艳蓝kn-r中间体的制备方法
【专利摘要】本发明提供一种活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，包括以下步骤：采用包括有一价铜络合物的催化剂体系，在溶剂中催化溴氨酸与间-(β-羟乙基砜)苯胺缩合反应，反应结束后分离得到活性艳蓝KN-R(C.I.活性蓝19)中间体(1-氨基-4-((3-((2-羟乙基)砜基)苯基)氨基)-蒽醌-2-磺酸钠)。本发明一价铜络合物的催化剂体系的使用不仅能减少氯化亚铜及铜粉的使用量，降低染料产品中重金属的含量，减少废水中的重金属含量，减少环境污染，降低生产成本；还避免溴氨酸水解副产物(紫副)的生成，大大减少脱溴副产物的生成，明显减少双缩物的生成，提高缩合反应及染料收率，减少含酸且色度深废水的排放量。
【专利说明】活性艳蓝KN-R中间体的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及活性染料技术，尤其涉及一种活性艳蓝KN-R中间体的制备方法。
【背景技术】
[0002] 活性艳蓝KN-R中间体（1-氨基-4-((3-(β-羟乙基砜）苯基）氨基）-蒽 醌-2-磺酸钠）是酸性染料，同时也是重要的染料中间体（蓝色基），主要用于生产活性艳 蓝KN-R(C.I.活性蓝19)，该染料色光纯正，各项牢度优异，是活性染料中重要的蓝色品种。
[0003] 活性艳蓝KN-R中间体为具有通式I的化合物：
[0004]
【权利要求】
1. 一种活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，所述活性艳蓝KN-R中间体为具有通式I的 化合物：
其中M为H、NH4或碱金属，所述碱金属为Li、Na或K，其特征在于：所述活性艳蓝KN-R 中间体的制备方法包括以下步骤：采用包括有一价铜络合物的催化剂体系，在溶剂中催化 溴氨酸与间-(￠-羟乙基砜）苯胺缩合反应。
2. 根据权利要求1所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于：该一价铜络合 物是： 以水溶性二价铜盐为铜源，采用还原剂还原或电化学还原的方法将二价铜还原为一价 铜，其中所述还原剂为水溶性的有机或无机还原剂；再加入配体与一价铜络合形成的一价 铜络合物； 或以水溶性二价铜盐为铜源，在配体存在的条件下将二价铜还原为一价铜，形成一价 铜络合物； 或以一价铜为铜源，直接将一价铜与有机配体在溶液中作用，形成一价铜络合物。
3. 根据权利要求2所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于：所述的二价铜 盐为：CuBr2、CuCl2、Cu(NO3)2XuSO 4和Cu(CH3COO)2中的一种或多种，所述一价铜盐为CuCl、 CuBr和CuI中的一种或多种。
4. 根据权利要求2所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于：所述的配体 为：
5. 根据权利要求2所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于：所述还原剂 为；抗坏血酸（Vc)、羟胺、FeCl2、SnCl2、FeS04、Na 2S03、Na2S203、NO、NaHSO 3、异抗坏血酸和草 酸中的一种或多种。
6. 根据权利要求1述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于：所述溶剂为水、 乙醇、DMF和DMSO中的一种或多种；当溶剂为水时，水的用量能使溴氨酸完全转化时体系中 间-(P -羟乙基砜）苯胺的摩尔浓度为0. 1-0. 8M。
7. 根据权利要求1所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于：所述缩合反 应在缚酸剂存在下进行，所述缚酸剂在反应前一次加入或分批加入；所述缚酸剂为NaHC03、 KHC03、NH4HC03、Na2C0 3、KOH、NaOH、MgO、NaOAc、K3P04、CsCO3 或 K2CO3,反应体系的 pH 为 7. 2-8. 5 ;所述缚酸剂的用量为溴氨酸计的2-5倍。
8. 根据权利要求1所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于：所述一价铜络 合物的摩尔量为溴氨酸的1 %至20%。
9. 根据权利要求1所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于：所述一价铜络 合物负载在载体上。
10. 根据权利要求1-9任意一项所述活性艳蓝KN-R中间体的制备方法，其特征在于： 反应物溴氨酸与间-(￠-羟乙基砜）苯胺的摩尔比为1:1.2至1:3。
【文档编号】C07C317/36GK104326953SQ201410525986
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年9月30日 优先权日:2013年10月14日
【发明者】吕荣文, 高崑玉 申请人:大连理工大学