纳米粒子分离纯化枣皮花青素的方法
【专利摘要】本发明涉及一种利用Fe3O4纳米粒子分离纯化枣皮花青素的方法，利用Fe3O4纳米粒子对枣皮花青素进行分离与纯化，其中，制备的Fe3O4纳米粒子的条件为：Fe2+∶Fe3+摩尔比1.2∶2，定性温度30℃，熟化温度75℃，搅拌速度2000rpm，pH值9的条件下，用油酸和SDBS作改性剂制备Fe3O4纳米粒子；吸附条件为：温度70℃，pH值11，吸附时间15min的条件下，最适吸附比为0.6g·g-1；在温度20℃，pH值3，时间3h，在电动搅拌下，丙酮洗脱使Fe3O4纳米粒子与枣皮花青素完全分离。本发明采用化学共沉淀法制备的Fe3O4纳米粒子比表面积大，易于磁分离，对枣皮花青素具有良好的吸附效益。
【专利说明】-种利用Fe3〇4纳米粒子分离纯化麥皮花青轰的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及巧皮花青素分离领域，尤其涉及一种利用化3〇4纳米粒子分离纯化巧 皮花青素的方法。
【背景技术】
[0002] 要（Ziziphus jujuba Mill.)系双子叶植物纲 GHcot^dedoneae)鼠李科 巧hamnus)巧属（jujube)植物。在中国有着H千年W上的种植历史，是重要的经济树种W。 中国统计局数据显示，2013年巧产量达740万吨，同比2003年产量171. 9万吨，增幅达到 430%，年增速达到16%，预计2017年可达1320. 8万吨。巧富含蛋白质、脂肪、糖类、胡萝h 素、B族维生素、维生素C、维生素P、环磯酸腺巧W及磯、巧、铁等成分。巧皮中富含花青素、 芦下、没食子酸等独特物质。但在巧加工过程中，巧皮多数被遗弃处理，造成了资源的加大 浪费。因此，如何产业化开发利用巧皮资源有重要的现实意义。
[0003] 巧皮花青素的提取方法多采用酸式浸提法，碱式浸提法和基于碱式浸提法的超声 波、微波辅助提取法。在酸性环境下，红巧皮易于分离，花青素与多糖作用力减弱，便于分离 花青素。
[0004] 现有技术中，使用60%的酸性己醇作浸提剂获得了较好的效果。碱性环境中提高 了巧皮纤维素酶和果胶酶酶活，利于其对于巧皮物质的分离提取，从而更有效的提取巧皮 中的花青素成分。因此，目前碱式浸提法是提取巧皮花青素的主要方式。超声波W及微波 提取法都是利用其具有振动能量，并产生热能，高效破坏巧皮组织，减少萃取时间，增加提 取效率的一种配合碱法浸提的高效手段。采用辅助提取法均有效的提高了反应效率。由于 巧加工处理过程中巧皮和果肉无法彻底分离，提取获得的花青素为粗提取物，需要进一步 分离提纯，W提高花青素品质。用大孔树脂法对巧皮粗花青素进行了吸附率和解吸附率检 测实验；在实验中对比8种大孔树脂，认为LX-60树脂为提取花青素最适大孔树脂，纯化后 花青素色价提高4. 78倍。上述方法虽然获得了一定的效果，但花青素纯化效果不甚理想， 且重复利用率低，对资源也造成一定浪费。因此寻找一种高效的，且绿色环保的技术方法已 成为巧皮花青素产业化生产的关键问题。
[0005] 化3〇4纳米粒子，其具有比表面积大，易于磁分离，对小分子可W产生吸附效应等特 点，利用化3〇4纳米粒子分离提取巧皮花青素将成为可能。化3〇4是一种具有反式尖晶石结 构亚铁磁性的黑色晶体。对于纳米级别的化3〇4粒子，又具备一些独特的理化性质，如超顺 磁性，高矫顽力，小尺寸效应，表面和界面效应，宏观量子隧道效应等。由于其独特的效应， 使得Fe3〇4纳米粒子在材料学，无机化学，生物学，医学等领域有着特殊的应用。如特种材 料，催化剂，蛋白纯化，固定化酶，尤其在医学界有着深入的研究，在细胞标记，药物祀向，肿 瘤治疗方面已有现实应用。目前有关化3〇4纳米粒子对色素的吸附效应已有研究，但有关其 对巧皮花青素进行吸附和解吸附的相关研究尚未有正式报到。
[0006] 鉴于上述缺陷，本发明创作者经过研究和实践终于获得了本创作。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种利用化3〇4纳米粒子分离纯化巧皮花青素的方法用W 克服上述技术缺陷。
[0008] 为实现上述目的，本发明提供一种利用化3〇4纳米粒子分离纯化巧皮花青素的方 法，利用Fe3〇4纳米粒子对巧皮花青素进行分离与纯化，其中，
[0009] 制备的化3〇4纳米粒子的条件为：化"：化摩尔比1. 2 : 2,定性温度30。熟化 温度75C，揽拌速度2000巧m，抑值9的条件下，用油酸和SDBS作改性剂制备化3〇4纳米粒 子；
[0010] 吸附条件为：温度7(TC，抑值11，吸附时间15min的条件下，最适吸附比为 0. 6g ? g-i ;在温度2(TC，抑值3,时间化，在电动揽拌下，丙丽洗脱使化3〇4纳米粒子与巧皮 花青素完全分离。
[0011] 进一步地，在吸附之前，对巧皮花青素的紫外可见光光谱扫描，精称巧皮花青 素，加至0. 25mol ? L-1化0H中，超声混匀，取样液进行分光光度扫描，扫描波长范围为 200-600nm，重复 3 次。
[0012] 进一步地，在化3〇4纳米粒子后加入0. 25mol ?。化0H和0. 05g花青素后超声混 匀，进行吸附。
[0013] 与现有技术相比较本发明的有益效果在于：本发明采用化学共沉淀法制备的 化化纳米粒子比表面积大，易于磁分离，对巧皮花青素具有良好的吸附效益；利用丙丽洗 脱既解决了解吸附技术难题，又有效地回收了吸附剂，且工艺简单，易于操作。
【专利附图】
【附图说明】
[0014] 图1为本发明的分离纯化方法的流程示意图；
[0015] 图2为本发明的巧皮花青素吸收光谱图；
[0016] 图3为本发明的Fe3〇4纳米粒子与花青素吸附效果图；
[0017] 图4为本发明的非纳米化3〇4与纳米Fe3〇4吸附对比图；
[0018] 图5为本发明的温度对于Fe3〇4纳米粒子吸附的影响示意图；
[0019] 图6为本发明的抑对Fes化纳米粒子吸附的影响示意图；
[0020] 图7为本发明的时间对Fe3〇4纳米粒子吸附影响示意图；
[0021] 图8为本发明的化3化纳米粒子质量对吸附效果影响示意图；
[0022] 图9为本发明的温度对解吸附影响示意图；
[0023] 图10为本发明的抑对解吸附影响示意图；
[0024] 图11为本发明的洗脱液对解吸附影响示意图；
[00巧]图12为本发明的时间对解吸附影响示意图；
[0026] 图13为本发明的物理揽拌对解吸附影响示意图。
【具体实施方式】
[0027] W下结合附图，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。
[0028] 本发明针对巧皮花青素对铁离子较为敏感的现象，利用化3化纳米粒子具有比表 面积大，易于磁分离，对小分子可产生吸附效应等特点对巧皮花青素进行分离与纯化，对其 吸附条件w及洗脱效果进行研究。
[0029] 制备的化3〇4纳米粒子的条件为：化"：化3+摩尔比1. 2 : 2,定性温度30。熟化 温度75C，揽拌速度2000巧m，抑值9的条件下，用油酸和SDBS作改性剂制备化3〇4纳米粒 子。
[0030] 吸附条件为：温度7(TC，抑值11，吸附时间15min的条件下，最适吸附比为 0. 6g ? g-i，UV检测化3〇4纳米粒子吸附效果良好；
[003。 在温度2(TC，抑值3,时间3h，在电动揽拌下，丙丽洗脱可使化304纳米粒子与巧皮 花青素完全分离，且解吸附效果良好。
[0032] 下面通过实施例对上述过程进行说明。
[003引化化纳米粒子制备：
[0034] 本发明中设置不同铁离子浓度比、温度、pH、揽拌速度、改性剂量、揽拌时间，是否 通入氮气的变量，通过物理外观表征观察不同条件下的产物表征。依据基本实验步骤，设置 变量如表1。
[00对表1纳米化304表征对比实验参数
[0036]
【权利要求】
1. 一种利用Fe304纳米粒子分离纯化枣皮花青素的方法，其特征在于，利用Fe 304纳米 粒子对枣皮花青素进行分离与纯化，其中， 制备的Fe304纳米粒子的条件为：Fe2+:Fe3+摩尔比1.2 : 2,定性温度30°C，熟化温度 75°C，搅拌速度2000rpm，pH值9的条件下，用油酸和SDBS作改性剂制备Fe304纳米粒子； 吸附条件为：温度70°C，pH值11，吸附时间15min的条件下，最适吸附比为0. 6g ? g4 ; 在温度20°C，pH值3,时间3h，在电动搅拌下，丙酮洗脱使Fe304纳米粒子与枣皮花青素完全 分离。
2. 根据权利要求1所述的利用Fe304纳米粒子分离纯化枣皮花青素的方法，其 特征在于，在吸附之前，对枣皮花青素的紫外可见光光谱扫描，精称枣皮花青素，加至 0. 25mol ? PNaOH中，超声混匀，取样液进行分光光度扫描，扫描波长范围为200-600nm，重 复3次。
3. 根据权利要求2所述的利用Fe304纳米粒子分离纯化枣皮花青素的方法，其特征在 于，在Fe304纳米粒子后加入0. 25mol ? PNaOH和0. 05g花青素后超声混匀，进行吸附。
【文档编号】C07D311/62GK104447665SQ201410650314
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月8日 优先权日:2014年11月8日
【发明者】杨卫民, 刘宝琦, 杜京旗, 赵君 申请人:吕梁学院