D,l-乙酰-甲硫氨酸生产线及其连接的l-甲硫氨酸生产线的制作方法
【专利摘要】本实用新型公开了D,L-乙酰-甲硫氨酸生产线及其连接的L-甲硫氨酸生产线，包括从前往后依次设置的合成反应釜、第一浓缩釜、第一结晶釜、离心机a、洗盐釜、离心机b、第二浓缩釜、过滤槽a、拆分釜、脱色釜、过滤槽b、第二结晶釜、离心机c、第三浓缩釜、第三结晶釜、离心机e、精制釜、过滤槽c、第四结晶釜、离心机d、烘干机和粉碎机。该生产线各设备间管管相通，基本实现进料和出料自动化，连续化生产水平高，离心机a、d和e的滤液循环用于生产，提高了产品收率；第二浓缩釜蒸出的溶剂循环用于洗盐操作，纯化效率高，降低了生产成本，避免了废液的排放；合理布置活性炭加入设备、浓缩设备和结晶设备，使L-甲硫氨酸的收率高、纯度高。
【专利说明】D, L-乙酰-甲硫氨酸生产线及其连接的L-甲硫氨酸生产线
【技术领域】
[0001]本实用新型涉及一种氨基酸的生产装置，特别涉及一种L-甲硫氨酸的生产装置。【背景技术】
[0002]L-甲硫氨酸，又名L-蛋氨酸，作为生化研究的常用试剂及常规营养补增剂，也被广泛用于肺炎、肝硬变及脂肪肝的辅助治疗。
[0003]目前，已报道了多种L-蛋氨酸的制备方法，但是大多数制备方法尚处于实验室阶段，仅有少数几种方法后期可用于工业生产中。在这些方法中，惯用的手段是酶拆分或酶裂解，如US6114163和US6524837的美国专利中，分别是采用酶拆分D，L-乙酰基-蛋氨酸、酶裂解D，L-甲基硫乙基乙内酰脲的方法制备L-蛋氨酸。酶拆分时如何提高拆分效率，拆分后如何对L-甲硫氨酸进行纯化，提高终于的纯度和收率，都与工业化装置的合理设置息息相关。
[0004]另外，D, L-乙酰-蛋氨酸作为L-甲硫氨酸生产的重要中间体，其原料利用率、纯度、效率、成本都影响着L-甲硫氨酸最终的品质和成本。传统合成D, L-乙酸-蛋氨酸的方法多会产生大量的酸性废液，而酸性废液往往由于成分复杂，不仅仅含有D，L-乙酰-蛋氨酸、氯化钠，还有醋酸钠等物质，回收成本高而直接排放或者简单处理后排放，这样就会造成严重的环境污染；同时，在该酸性废液中还存在一定量的D，L-乙酰蛋氨酸，如果直接排放，会造成大量产物或者原材料的浪费，利用率低，不能循环回收利用。如，美国专利US6114163中公开了一种D, L-乙酰-蛋氨酸的生产方法。该方法将D, L-蛋氨酸与氢氧化钠中和，生成D，L-蛋氨酸钠，再与醋酐反应生成D，L-乙酰-蛋氨酸钠，加酸中和、冷却结晶，得到D，L-乙酰-蛋氨酸晶体。该方法会产生大量的酸性母液，而且酸性母液往往由于成分复杂，回收成本高，若直接排放或者简单的处理后排放会造成严重的环境污染；同时，该酸性母液中还存在一定量的D，L-乙酰-蛋氨酸，如果直接排放掉，不仅浪费资源，提高生产成本，而且影响环境。此外，D，L-乙酰-蛋氨酸在纯化过程中，水结晶收率不高，造成大量水资源的浪费。
[0005]发明专利CN102584658A公开了一种生产D，L-乙酰蛋氨酸的排放废液回收再利用的方法。该方法为将含有D，L-乙酰蛋氨酸的排放废液进行减压浓缩，取盐，母液用氢氧化钠调节PH，加入少量的催化剂硫酸氢钠，再加入冰醋酸调节pH，冷却结晶，得到D，L-乙酰蛋氨酸。但该方法操作复杂，成本较高，有一定量含盐废水的排放，D，L-乙酰-蛋氨酸并不能完全回收。
[0006]本实用新型对L-甲硫氨酸及其中间体D，L-乙酰-蛋氨酸的生产线进行了改进，通过各设备间的合理配制，以期提高生产效率，提高L-甲硫氨酸和D，L-乙酰-蛋氨酸的收率，减少废液排放，提高连续化生产水平。
实用新型内容[0007]有鉴于此，本实用新型要解决的技术问题首先在于提供一种连续化生产水平高、母液充分利用的D，L-乙酰-蛋氨酸的生产线。
[0008]为实现上述目的，本实用新型的技术方案为:
[0009]D, L-乙酰-甲硫氨酸生产线，包括从前往后依次设置的合成反应釜、第一浓缩釜、第一结晶釜、离心机a、洗盐釜、离心机b、第二浓缩釜和过滤槽a ;所述合成反应釜出料口与第一浓缩釜的进料口通过管道连通，第一浓缩釜的出料口与第一结晶釜的进料口通过管道连通，第一结晶釜的出料口与离心机a的进料口通过管道连通；所述洗盐釜接收离心机a转入的滤饼；所述洗盐釜的出料口与离心机b的进料口通过管道连通，离心机b的滤液出口与第二浓缩釜的进料口通过管道连通，第二浓缩釜的出料口与过滤槽a的进料口通过管道连通。
[0010]进一步，所述离心机a的滤液出口与第一浓缩釜的进料口通过管道连通。
[0011 ] 进一步，所述第二浓缩釜设有加水管道和活性炭投入口，并在第二浓缩釜的顶部设有冷凝器，所述冷凝器设有将其冷凝得到的溶剂输送到洗盐釜的装置。
[0012]有益效果:该D，L-乙酰-甲硫氨酸生产线的各设备间，根据制备D，L-蛋氨酸的工艺流程，设备间管管相通，基本实现进料和出料自动化，连续化生产水平高；离心机a排放的滤液可通过管道返回第一浓缩釜进一步浓缩，充分提取出其中的产品，提高收率，并避免废液的排放；第二浓缩釜蒸出的溶剂可通过冷凝器冷凝后，返回洗盐釜继续用于洗盐操作，既减少洗盐溶剂的用量，又避免废液的排放。该生产线不仅适用于以D，L-甲硫氨酸生产排放的废液(皂化液)为原料进行生产，还适用于以市售D，L-蛋氨酸为原料进行生产。
[0013]本实用新型在上述D，L-乙酰-甲硫氨酸生产线的基础上，还提供一种连续化生产水平高、产品收率高、品质好的L-甲硫氨酸的生产线。
[0014]为实现上述目的，本实用新型的技术方案为:
[0015]L-甲硫氨酸生产线，在上述乙酰-甲硫氨酸生产线之后，还包括从前往后依次设置的拆分釜、脱色釜、过滤槽b、第二结晶釜、离心机C、烘干机和粉碎机；所述过滤槽a的滤液出口与拆分釜的进料口通过管道连通；所述拆分釜的出料口与脱色釜的进料口通过管道连通，脱色釜的出料口与过滤槽b的进料口通过管道连通，过滤槽b的滤液出口与第二结晶釜的进料口通过管道连通，第二结晶釜的出料口与离心机c的进料口通过管道连通；所述烘干机接收离心机c转入的滤饼，所述粉碎机接收烘干机转入的干燥物料。
[0016]进一步，所述离心机c与烘干机之间还设有纯化装置，所述纯化装置包括从前往后依次设置的精制釜、过滤槽C、第四结晶釜和离心机d ;所述精制釜接受离心机C转入的滤饼，精制釜设有加水管道和活性炭投入口，并且其出料口与过滤槽C的进料口通过管道连通；所述过滤槽C的滤液出口与第四结晶釜的进料口通过管道连通；所述第四结晶釜的出料口与离心机d的进料口通过管道连通；所述烘干机接收离心机d转入的滤饼。
[0017]进一步，所述离心机d的滤液出口与精制釜通过管道连通。
[0018]进一步，所述纯化装置还包括从前往后依次设置的第三浓缩釜、第三结晶釜和离心机e ;所述离心机c的滤液出口与第三浓缩釜通过管道连通，所述第三浓缩釜的出料口与第三结晶釜的进料口通过管道连通，所述第三结晶釜的出料口与离心机e的进料口通过管道连通；所述精制釜还接受离心机e转入的滤饼。
[0019]进一步，所述离心机e的滤液出口与合成反应釜的进料口通过管道连通。[0020]进一步，所述连通设备的出料口与进料口之间设有旋转活塞泵；所述旋转活塞泵为不锈钢材质，所述管道为聚乙烯材质。
[0021]有益效果:该L-甲硫氨酸的生产线除具有上述D，L-乙酰-甲硫氨酸生产线的优点外，离心机e的滤液循环至合成反应釜，滤液中残余的产品得到利用，提高了产品收率；合理布置活性炭的加入设备，使获得的L-甲硫氨酸外观良好；合理布置浓缩和结晶设备，使L-甲硫氨酸的收率高、纯度高。
【专利附图】
【附图说明】
[0022]下面结合附图和实施例对本实用新型作进一步描述。
[0023]图1为本实用新型D，L-乙酰-甲硫氨酸生产线的装置流程图(图中箭头为物料走向)；
[0024]图2为本实用新型L-甲硫氨酸生产线的装置流程图(图中省略了 D，L-乙酰-甲硫氨酸生产线的部分装置，图中箭头为物料走向)。
【具体实施方式】
[0025]以下将结合附图对本实用新型进行详细说明，如图1所示:本实施例的D，L-乙酰-甲硫氨酸生产线，包括从前往后依次设置的合成反应釜1、第一浓缩釜2、第一结晶釜3、离心机a4、洗盐釜5、离心机b6、第二浓缩釜7和过滤槽a8 ;所述合成反应釜I出料口与第一浓缩釜2的进料口通过管道连通，第一浓缩釜2的出料口与第一结晶釜3的进料口通过管道连通，第一结晶釜3的出料口与离心机a4的进料口通过管道连通；所述洗盐釜5接收离心机a4转入的滤饼；所述洗盐釜5的出料口与离心机b6的进料口通过管道连通，离心机b6的滤液出口与第二浓缩釜7的进料口通过管道连通，第二浓缩釜7的出料口与过滤槽a8的进料口通过管道连通。
[0026]作为上述技术方案的进一步改进，所述离心机a4的滤液出口与第一浓缩釜2的进料口通过管道连通。离心机a4排放的滤液可通过管道返回第一浓缩釜2进一步浓缩，充分提取出其中的产品，提高收率，并避免废液的排放
[0027]作为上述技术方案的进一步改进，所述第二浓缩釜7设有加水管道和活性炭投入口，并在第二浓缩釜7的顶部设有冷凝器，所述冷凝器设有将其冷凝得到的溶剂输送到洗盐釜5的装置。冷凝器和洗盐釜5之间还可设有贮存罐，用于回收溶剂的贮存。本实用新型生产线对应的方法中，在洗盐釜5中进行的除盐操作，可使用水或有机溶剂作为溶剂，而又优选使用有机溶剂；与常规水洗操作相比，采用有机溶剂除盐，提纯效率、D, L-乙酰-蛋氨酸的收率和纯度都大大得到提高。故在此设立冷凝器，专门用于有机溶剂的回收和循环利用，既减少洗盐溶剂的用量，又避免废液的排放，还提高了纯化效率。
[0028]作为上述技术方案的进一步改进，所述连通设备的出料口与进料口之间设有旋转活塞泵。所述设备之间物料的转移也可以通过其它辅助装置进行。所述旋转活塞泵为不锈钢材质，所述管道为聚乙烯材质。
[0029]作为上述技术方案的进一步改进，所述合成反应釜I进料口设有三根物料管，分别为加皂化液物料管、加醋酐物料管和加酸物料管。物料管道的分别设置，既便于管道的清洁，又便于准确控制物料的加入量。所述管道中还可安装质量流量计，以控制投料量。[0030]如图2所示，本实施例的L-甲硫氨酸的生产线，在图1所示乙酰-甲硫氨酸的生产线之后，还包括从前往后依次设置的拆分釜9、脱色釜10、过滤槽bll、第二结晶釜12、离心机cl3、烘干机21和粉碎机22 ;所述过滤槽a8的滤液出口与拆分釜9的进料口通过管道连通；所述拆分釜9的出料口与脱色釜10的进料口通过管道连通，脱色釜10的出料口与过滤槽bll的进料口通过管道连通，过滤槽bll的滤液出口与第二结晶釜12的进料口通过管道连通，第二结晶釜12的出料口与离心机cl3的进料口通过管道连通；所述烘干机21接收离心机cl3转入的滤饼，所述粉碎机22接收烘干机21转入的干燥物料。
[0031]作为上述技术方案的进一步改进，所述拆分釜9设有在线pH计、温度计及加氢氧化钠物料管道。由此，可时时监控拆分釜9中的pH和温度，并及时做出调整。
[0032]作为上述技术方案的进一步改进，所述离心机cl3与烘干机21之间还设有纯化装置，所述纯化装置包括从前往后依次设置的精制釜17、过滤槽cl8、第四结晶釜19和离心机d20 ;所述精制釜17接受离心机cl3转入的滤饼，精制釜17设有加水管道和活性炭投入口，并且其出料口与过滤槽cl8的进料口通过管道连通；所述过滤槽cl8的滤液出口与第四结晶釜19的进料口通过管道连通；所述第四结晶釜19的出料口与离心机d20的进料口通过管道连通；所述烘干机21接收离心机d20转入的滤饼。通过精制，可提高产品L-甲硫氨酸的外观、纯度等品质。
[0033]作为上述技术方案的进一步改进，所述离心机d20的滤液出口与精制釜17通过管道连通。所述离心机d20与精制釜17之间还可设置贮存罐或储槽，以便循环至精制釜17，与下次粗L-甲硫氨酸一起精制。滤液(结晶母液)循环利用，既避免废液排放，又提高产品收率。
[0034]作为上述技术方案的进一步改进，所述纯化装置还包括从前往后依次设置的第三浓缩釜14、第三结晶釜15和离心机el6 ;所述离心机cl3的滤液出口与第三浓缩釜14通过管道连通，所述第三浓缩釜14的出料口与第三结晶釜15的进料口通过管道连通，所述第三结晶釜15的出料口与离心机e 16的进料口通过管道连通；所述精制釜17还接受离心机e 16转入的滤饼。该部分装置对滤液(结晶母液)中产品再次进行提取，有助于提高产品收率。
[0035]作为上述技术方案的进一步改进，所述离心机el6的滤液出口与合成反应釜I的进料口通过管道连通。滤液中残余的产品得到利用，有助于提高产品收率。
[0036]作为上述技术方案的进一步改进，所述连通设备的出料口与进料口之间设有旋转活塞泵；所述设备之间物料的转移也可以通过其它辅助装置进行。所述旋转活塞泵为不锈钢材质，所述管道为聚乙烯材质。
[0037]另外，所述的烘干机21可为鼓风烘干机21、真空干燥机、旋转蒸发器等。所述离心机a4、b、c、d、e可为每个专用或相互之间几个共用；离心机作为固液分离装置，也不限于此，其他如具有固液分离功能的抽滤机、甩滤机、板框过滤器等也可用于本发明。
[0038]该生产线生产L-甲硫氨酸的过程由D，L-乙酰-蛋氨酸的生产和L-甲硫氨酸的生产与纯化两部分组成:
[0039]I) D, L-乙酰-蛋氨酸的生产
[0040]将皂化液(含D，L_甲硫氨酸钠15.6%，碳酸钠15.0%)加入合成反应釜I中，然后向合成反应釜I中慢慢滴加醋酐，通过精确的质量流量计控制其投料比和滴加速度；控制反应温度为25°C?40°C，物料在搅拌状态下滴加完毕，之后继续在25°C?40°C搅拌4小时，用茚三酮显色进行中控分析；反应结束后，从合成反应釜I的酸管中滴加酸(如浓盐酸)，直至酸化pH为2?4，得到D，L-乙酰-甲硫氨酸混合液。将D，L-乙酰-甲硫氨酸混合液导入第一浓缩釜2中，进行减压浓缩，浓缩的温度为50°C?70°C，真空度为0.03?
0.04MPa，物料浓缩至能够放料为准。得到的浓缩液导入第一结晶釜3中，冷却至0°C?5°C结晶；再导入离心机a4离心得到滤液(离心母液)和含盐的D，L-乙酰-甲硫氨酸晶体，滤液循环套用至第一浓缩釜2中，D，L-乙酰-甲硫氨酸晶体含水不超过3%。将得到D，L-乙酰-甲硫氨酸晶体转入洗盐釜5中，然后加入2?4倍质量的有机溶剂(如甲醇)，搅拌洗盐，D，L-乙酰-甲硫氨酸溶于甲醇；导入离心机b6离心分离，得到含D，L-乙酰-甲硫氨酸的有机溶液，转入第二浓缩釜7中进行减压浓缩至有机溶剂含量低于0.5%，然后向第二浓缩釜7中加入4?6倍质量的去离子水，加热溶解，然后加入0.5%的活性炭脱色；导入过滤槽a8中过滤去除活性炭，得到D，L-乙酰-甲硫氨酸水溶液直接用于下一步拆分反应。
[0041]2) L-甲硫氨酸的生产与纯化
[0042]将上述得到的D，L_乙酰-甲硫氨酸水溶液导入拆分釜9中，加入片碱调节pH至
6.5?7.0，加入少量的氯化钴，保温至37°C?38°C进行拆分反应；拆分结束后，将物料转移至脱色釜10中，脱色后，经过滤槽bll过滤除去活性炭，滤液转入第二结晶釜12中冷却至(TC?5°C结晶；结晶混合液经过离心机cl3离心结晶得到粗L-甲硫氨酸，滤液导入第三浓缩釜14浓缩，浓缩后再转入第三结晶釜15结晶，离心机el6离心分别的滤液(即拆分母液)和粗L-甲硫氨酸，滤液循环至第一部分的合成反应釜I中合成D，L-乙酰-甲硫氨酸。合并得到的粗L-甲硫氨酸转入精制釜17中，加水，加热至80°C?100°C溶解；加入活性炭脱色，经过滤槽cl8过滤除去活性炭，滤液转入第四结晶釜19中冷却至0°C?5°C结晶，经离心机d20离心得到晶体和滤液(重结晶母液)，滤液转移至储槽中，以便循环至精制釜17用于下次粗L-甲硫氨酸的精制。滤液循环至精制釜17参与下一批产品的精制。离心得晶体转入烘干机21烘干，烘干温度为44°C?50°C，烘干时间为4?5小时，然后将烘干后的结块物送入粉粹机中，粉粹机粉粹得到精制的L-甲硫氨酸白色粉末，粉粹机上设有成品出口，经过粉粹的L-甲硫氨酸装包入库即可。
[0043]本生产线用于生产L-甲硫氨酸，可以轻松实现利用D，L-甲硫氨酸生产的皂化液联合生产L-甲硫氨酸，生产连续化水平高；较传统的利用D，L-蛋氨酸生产D，L-乙酰-蛋氨酸，能耗低，大大降低了氢氧化钠和酸的用量；利用有机溶剂洗盐，能够有效的减少D，L-乙酰-蛋氨酸的损失，并除掉D，L-乙酰-蛋氨酸中的钠盐，大大增加了 D，L-乙酰-蛋氨酸的拆分速率，尤其利用低分子量甲醇或者乙醇，D, L-乙酰蛋氨酸的收率高达98%，纯度高％达98%，而传统的冷却结晶方法，得到的D，L-乙酰蛋氨酸的收率只有80%，纯度只有79%左右，其中含有大量的钠盐，母液中残留的D，L-乙酰蛋氨酸随母液的生化处理或者焚烧处理而损失掉；具有环保的优势，传统的D，L-乙酰-蛋氨酸生产方法会产生大量的废水和废渣，尤其产生排放的母液成分较为复杂，母液中不仅仅含有钠盐如醋酸钠和氯化钠，还含有D, L-乙酰蛋氨酸、醋酸等有机物，必然导致增加废水的生化处理难度，或者只有焚烧，这必然导致能耗高，利用有机溶剂纯化D，L-乙酰蛋氨酸，蒸出的冷凝水成分单一，水量少，清澈透明，只含有微量的醋酸，其生化处理简单容易。综上，利用本实用新型L-甲硫氨酸的生产线进行生产，L-甲硫氨酸的品质高、收率高、成本低，生产过程中产生的废水废渣少，适合工业化大规模生产。[0044]最后说明的是，以上实施例仅用以说明本实用新型的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本实用新型进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本实用新型的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本实用新型技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本实用新型的权利要求范围当中。
【权利要求】
1.D, L-乙酰-甲硫氨酸生产线，其特征在于:包括从前往后依次设置的合成反应釜(I)、第一浓缩釜(2)、第一结晶釜(3)、离心机a (4)、洗盐釜(5)、离心机b (6)、第二浓缩釜(7)和过滤槽a (8);所述合成反应釜(I)出料口与第一浓缩釜(2)的进料口通过管道连通，第一浓缩釜(2)的出料口与第一结晶釜(3)的进料口通过管道连通，第一结晶釜(3)的出料口与离心机a (4)的进料口通过管道连通；所述洗盐釜(5)接收离心机a (4)转入的滤饼；所述洗盐釜(5)的出料口与离心机b (6)的进料口通过管道连通，离心机b (6)的滤液出口与第二浓缩釜(7 )的进料口通过管道连通，第二浓缩釜(7 )的出料口与过滤槽a (8 )的进料口通过管道连通。
2.根据权利要求1所述的D，L-乙酰-甲硫氨酸生产线，其特征在于:所述离心机a(4)的滤液出口与第一浓缩釜(2)的进料口通过管道连通。
3.根据权利要求1所述的D，L-乙酰-甲硫氨酸生产线，其特征在于:所述第二浓缩釜(7)设有加水管道和活性炭投入口，并在第二浓缩釜(7)的顶部设有冷凝器，所述冷凝器设有将其冷凝得到的溶剂输送到洗盐釜(5)的装置。
4.L-甲硫氨酸生产线，其特征在于:在权利要求1-3任一项所述的乙酰-甲硫氨酸生产线之后，还包括从前往后依次设置的拆分釜(9)、脱色釜(10)、过滤槽b (11)、第二结晶釜(12)、离心机c (13)、烘干机(21)和粉碎机(22);所述过滤槽a (8)的滤液出口与拆分釜(9)的进料口通过管道连通；所述拆分釜(9)的出料口与脱色釜(10)的进料口通过管道连通，脱色釜(10)的出料口与过滤槽b (11)的进料口通过管道连通，过滤槽b (11)的滤液出口与第二结晶釜(12)的进料口通过管道连通，第二结晶釜(12)的出料口与离心机c (13)的进料口通过管道连通；所述烘干机(21)接收离心机c (13)转入的滤饼，所述粉碎机(22)接收烘干机(21)转入的干燥物料。
5.根据权利要求4所述的L-甲硫氨酸生产线，其特征在于:所述离心机c(13)与烘干机(21)之间还设有纯化装置，所述纯化装置包括从前往后依次设置的精制釜(17)、过滤槽c (18)、第四结晶釜(19)和离心机d (20);所述精制釜(17)接受离心机c (13)转入的滤饼，精制釜(17)设有加水管道和活性炭投入口，并且其出料口与过滤槽c (18)的进料口通过管道连通；所述过滤槽c (18)的滤液出口与第四结晶釜(19)的进料口通过管道连通；所述第四结晶釜(19)的出料口与离心机d (20)的进料口通过管道连通；所述烘干机(21)接收离心机d (20)转入的滤饼。
6.根据权利要求5所述的L-甲硫氨酸生产线，其特征在于:所述离心机d(20)的滤液出口与精制釜(17)通过管道连通。
7.根据权利要求5所述的L-甲硫氨酸生产线，其特征在于:所述纯化装置还包括从前往后依次设置的第三浓缩釜(14)、第三结晶釜(15)和离心机e (16);所述离心机c (13)的滤液出口与第三浓缩釜(14)通过管道连通，所述第三浓缩釜(14)的出料口与第三结晶釜(15)的进料口通过管道连通，所述第三结晶釜(15)的出料口与离心机e (16)的进料口通过管道连通；所述精制釜(17)还接受离心机e (16)转入的滤饼。
8.根据权利要求7所述的L-甲硫氨酸生产线，其特征在于:所述离心机e(16)的滤液出口与合成反应釜(I)的进料口通过管道连通。
9.根据权利要求4-8任一项所述的L-甲硫氨酸生产线，其特征在于:所述连通设备的出料口与进料口之间设有旋转活塞泵;所述旋转活塞泵为不锈钢材质，所述管道为聚乙烯材质。
【文档编号】C07C323/58GK203683429SQ201420013200
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2014年1月9日 优先权日:2014年1月9日
【发明者】吴传隆, 王用贵, 陈宏杨, 朱丽利, 李欧 申请人:重庆紫光化工股份有限公司