专利名称：一种植物生长调节剂和杀菌剂的制备方法
技术领域：
本发明属于农药(植物生成调节剂和杀菌剂)的制备方法。
PP333的俗名为Paclobutrazol，化学名称为(2RS，3RS)-1-对氯苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-4，4-二甲基-3-戊醇(Ⅰ)，它是英国ICI有限公司在七十年代末开发生产的一个高效植物生长调节剂和广谱性杀菌剂(〔1〕;Ger.offen273489;ibid80105672;日特开8161032)，其结构式为
有关(Ⅰ)的制备方法，据目前的文献报导，均是采用硼氢化钾(或硼氢化钠)作还原剂，使化合物(Ⅱ)还原为(Ⅰ)的(〔1〕;ibid80105672;日特开8161032;〔2〕;〔3〕和Jpn.kokaiTokkyokoho105672)
但是由于硼氢化钾或硼氢化钠价格昂贵，所以该法难以工业化。
本发明的目的在于寻找廉价易得的还原剂和简便易行的工艺路线，从而获得高产率、高纯度的PP333。
本发明采用偏亚硫酸钠(俗名保险粉)作为还原剂，在碳酸氢钠存在下，以乙醇-水、甲醇-水、二甲基甲酰胺-水作溶剂，将化合物(Ⅱ)还原为(Ⅰ)。化合物(Ⅱ)可按文献方法制备(Jpm.kokaiTokkyokoho.105672及〔2〕、〔3〕)。
用本发明所提供的方法制备化合物(Ⅰ)，其收率为75-100%，产品纯度在98%以上。产品中生物活性高的光学异构体A-体含量为70-84%，B-体为27-15%，比文献报导的方法成本低、工艺路线简便，宜于工业化生产。
实例1于反应瓶中加入0.01克分子(Ⅱ)，10毫升甲醇，全溶后，加入70毫升溶有0.02克分子碳酸氢钠的水溶液，搅拌加热，迥流开始后，分批加入0.02克分子偏亚硫酸钠·迥流8小时，冷却，滤出固体，水洗，干燥，重结晶(乙腈中)熔点160-163℃，粗产品中光学异构体含量，经气相色谱分析为A-体52.45%，B-体18.21%产品收率74.90%。
实例2于反应瓶中加入0.01克分子(Ⅱ)，10毫升二甲基甲酰胺，全溶后，加入30毫升溶有0.03克分子碳酸氢钠的水溶液·加热搅拌，迥流开始后，将0.02克分子偏亚硫酸钠分批加入，反应8小时后，加入30毫升水，冷却后滤出固体，水洗，干燥，得白色固体，熔点148-156℃，经气相色谱分析，光学异构体A为82.50%，B为16.31%，粗品用乙腈重结晶一次，熔点为161-163℃，产品收率为97.34%。
实例3于反应瓶中加入0.01克分子(Ⅰ)，10毫升甲醇，全溶后加入60毫升溶有0.03克分子碳酸氢钠的水溶液，搅拌加热，回流后将0.03克分子偏亚硫酸钠分批加入。反应8小时后，冷却，过滤，固体用水洗涤，干燥，得白色固体，熔点146-154℃，经气相色谱分析，光学异构体含量分别为，A-体81.25%，B-体16.98%，粗品经乙腈重结晶后，熔点162-163℃，收率98.81%。
实例4在实例3中，用工业乙醇代替甲醇，所得结果为光学异构体含量A-体83.05%，B-体15.81%，熔点(重结晶后)161-162.5℃，收率98.42%。
实例5在实例3中，若投料克分子比为化合物(Ⅱ)∶偏亚硫酸钠∶碳酸氢钠＝1∶3∶5，所得结果为，收率100%，粗品中光学异构体含量为A-体85.29%，B-体14.50%。重结晶(乙腈)后熔点163-164℃，重结晶后的产品再经气相色谱测定，光学异构体含量为A-体95.27%，B-体4.68%。
参考文献〔1〕Balasubramanyan，S.Pestic.sci.1984，15(3)，296〔2〕廖联安等，有机化学，4，291-294(1986)〔3〕廖联安等，农药5，16-17(1985)
权利要求
1.一种使
还原而制备
的方法，其特征在于它是以保险粉(偏亚硫酸钠)/碳酸氢钠作还原剂，以水-甲醇、水-乙醇或水-二甲基甲酰胺的混合物作溶剂，在迥流条件下反应8小时而使(Ⅱ)还原成(I)的。
2.按照权利要求1所说的由(Ⅱ)制备(Ⅰ)的方法，其特征在于它的主要原料的摩尔比为(Ⅱ)∶保险粉∶碳酸氢钠＝1∶(1-3)∶(1-5)，其各种混合溶剂的体积比为甲醇∶水＝1∶(6-7)，乙醇∶水＝1∶6，二甲基甲酰胺∶水＝1∶3。
全文摘要
PP333(化学名称为(2RS，3RS)-1-对氯苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-4，4-二甲基-3-戊醇)是一个卓越的植物生长调节剂和广谱性杀菌剂。
本发明是以偏亚硫酸钠(保险粉)作为还原剂，在含有碳酸氢钠的极性溶剂中，还原1-(1，2，4-三唑-1-基)-3，3-二甲基-1-(4-氯苄基)丁酮-2制备PP333。其收率为75-100％，产品纯度达97％以上。
文档编号C07D249/08GK1032008SQ87106378
公开日1989年3月29日 申请日期1987年9月15日 优先权日1987年9月15日
发明者李煜昶 申请人:南开大学