专利名称：一种制备二甲基乙烯基氯硅烷的方法
技术领域：
本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种制备ニ甲基こ烯基氯硅烷的方法。
背景技术：
_二甲基こ稀基氣娃烧，又名氣_二甲基こ稀基娃烧，分子量为120.65，CAS号为1719-58-0，分子式为(CH3)2SiCH=CH2Cl (简写Me2SiViCl)，是ー种性能优异的功能性有机硅烷化合物，利用硅烷分子上的S1-CH = CH2不饱和键，可用来合成其它功能性有机硅中间体，亦可用作生产高性能硅油和硅橡胶材料的活性封端剂。目前，文献报道的ニ甲基こ烯基氯硅烷的合成方法，主要包括格氏法、歧化法、加成法及热缩合法等。文献(ReactionsOf(Me3Si)3CSiMe2R compounds (R=CH=CH2, CH2CH=CH
2,C = CPh, Ph, ana CH2Ph; with electrophi les, Journal of Organometal lieChemistry, 1985，291:25-33.)公开了ー种格氏法制备Me2SiViCl的方法，该法主要由ニ甲基ニ氯硅烷(Me2SiCl2)与こ烯基溴化镁或こ烯基氯化镁，在四氢呋喃溶剂存在下在室温下反应生成 Me2SiViCl。文献(Reactivity of s i I i con-hy drogen bonds inorganosilanes, Zhurnal Obshchei Khimii, 1982, 52(11):2565-2570.)米用ニ甲基氧氣娃烷(Me2SiHCl)与こ烯基溴化镁反应生成ニ甲基こ烯基氢硅烷(Me2SiViH)，Me2SiViH再与ニ氯亚砜反应生成Me2SiViCl。公开号为EP0461597的欧洲专利文献公开了 ー种歧化法制备Me2SiViCl的方法，该法采用四甲基ニこ烯基硅氧烷与Me2SiCl2为主要原料，选用三丁胺有机碱化合物为催化剂，再补加一定量盐酸或微量水，在室温条件反应5小吋，产物中Me2SiViCl 可高达 80% 以上。文献(Characteristics of hydrochlorination ofvinylsii&nes with several vinyl groups at the silicon atom, Zhurnal ObshcheiKhimii, 1985, 55(6):1345-1350.)以ニ甲基ニこ烯基硅烷(Me2SiVi2)为主要原料，选用三氯化铁为催化剂，在反应釜中通入氯化氢气体发生歧化反应，产物主要为Me2SiViCl和Me2SiCl2混合物。文献(Silyl ando-silane ruthenium complexes:Chloride substituenteffects on the catalysed silylation of ethylene, Dalton Transactions, 2010, 39(3
6):8492-8500.)公开了ー种用Me2SiHCl与こ烯通过高压加成反应制备Me2SiViCl的方法，该法选用的溶剂为甲苯，不用催化剂或选用钌系配合物催化剂，在5 20个大气压下反应166h，原料Me2SiHCl的转化率达100%，产物中Me2SiViCl与ニ甲基こ基硅烷的比例为72:28。又献(Thermal condensation of hydrosilanes with chloroethy丄enes.1.Reaction ofI,2-dichloroethylene with hydrosilanes, Zhurna丄 ObshcheiKhimii, 1981,51(8):1829-1834.)公开了ー种用热缩合法制备Me2SiViCl的方法，该法以Me2SiHCl与氯こ烯为主要原料，在釜式反应器或管道式反应器中，在300 600°C高温缩合反应生成Me2SiViCl15
但现有的制备Me2SiViCl的方法均存在一定缺陷，如反应中使用大量溶剂、反应原料硅烷来源困难、反应需要高温高压、从混合产物中分离提纯目标产物较为困难等，这些不仅造成エ艺操作不安全，而且生产成本较高，限制了这些方法的エ业化应用。
发明内容
本发明提供了一种制备ニ甲基こ烯基氯硅烷的方法，该方法反应条件温和，产物易于提纯。一种制备ニ甲基こ烯基氯硅烷的方法，包括:(I)将ニ甲基氢氯硅烷、氯钼酸配合物催化剂及溶剂混合，得到混合液；(2)将こ炔以鼓泡的形式通入混合液中进行硅氢加成反应，反应完成后，分离纯化获得所述的ニ甲基こ烯基氯硅烷。本发明方法的反应方程式为:
权利要求
1.一种制备ニ甲基こ烯基氯硅烷的方法，其特征在于，包括: (1)将ニ甲基氢氯硅烷、氯钼酸配合物催化剂及溶剂混合，得到混合液； (2)将こ炔以鼓泡的形式通入混合液中进行硅氢加成反应，反应完成后，分离纯化获得所述的ニ甲基こ烯基氯硅烷。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氯钼酸配合物催化剂为氯钼酸-异丙醇、氯钼酸-こ烯基硅氧烷双封头、氯钼酸-三苯基膦中的至少ー种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(I)中，所述氯钼酸配合物催化剂与ニ甲基氢氯硅烷的质量比为I IOOX 10_6:1。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(I)中，所述氯钼酸配合物催化剂与ニ甲基氢氯硅烷的质量比优选为3 30X 10_6:1。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(I)中，所述的溶剂为四氢呋喃、丙酮、甲苯中的至少ー种。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在干，步骤(I)中，所述的溶剂与ニ甲基氢氯硅烷的质量比优选为0.5 5:1。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(I)中，所述的溶剂与ニ甲基氢氯硅烷的质量比优选为0.5 2:1。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硅氢加成反应的温度为0°C 30°C。
9.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述硅氢加成反应的温度优选为5°C 25。。。
10.如权利要求1 7任一所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述分离纯化采用常压精馏或常压蒸馏。
全文摘要
本发明公开了一种制备二甲基乙烯基氯硅烷的方法，包括(1)将二甲基氢氯硅烷、氯铂酸配合物催化剂及溶剂混合，得到混合液；(2)将乙炔以鼓泡的形式通入混合液中进行硅氢加成反应，反应完成后分离纯化获得所述的二甲基乙烯基氯硅烷。与现有技术相比，本发明的方法不仅原料易得，反应条件温和，产物易于纯化，而且产物收率和纯度均较高，操作简单，易于实现工业化。
文档编号C07F7/08GK103113399SQ20131007350
公开日2013年5月22日 申请日期2013年3月8日 优先权日2013年3月8日
发明者谭军, 欧阳玉霞, 韦晓燕, 杨义文, 陈洁 申请人:嘉兴学院