专利名称：山药多糖－铁复合物及其制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于多糖复合物技术领域，特别涉及一种山药多糖-铁复合物及其制备工艺。
背景技术：
多糖是来自高等植物、动物、微生物细胞中的天然大分子物质，是生物生命活动中形成的高分子聚合物，是生命有机体的重要组成部分，与蛋白质、核酸并成为最重要的三种生物大分子。多糖分子量大、极性大、结构复杂、不易形成结晶，在分离纯化及结构鉴定方面存在很大困难。国内外学者研究表明，多糖不但能治疗机体免疫系统受到严重损伤的癌症，又能治疗多种免疫缺损疾病。作为药物，更重要的是其细胞毒性极小。在治疗肿瘤时，它不像一般化疗药物直接杀死生长着的肿瘤细胞，而是促进细胞和体液免疫反应从而达到抑制和消灭肿瘤细胞作用，对正常细胞影响很小。
我国山药资源丰富，仅河南省焦作地区的武陟、温县、沁阳(旧属怀庆府，所产山药速成怀山药Dioscorea opposita Thunb)年产山药愈百万吨。目前产地山药仍采用传统方法炮制，过程复杂，耗费人力。且炮制过程要用硫磺熏蒸以杀菌漂白，可能导致硫残留过高或者产生对人体有害的硫化物。
发明内容
本发明目的在于提供一种山药多糖-铁复合物及其制备工艺。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案山药多糖-铁复合物，其中铁的质量含量为20-40％，山药多糖含量在10-50％之间。
它为山药多糖-二价铁复合物，25℃在100毫升水中溶解度为6-7克。
它为山药多糖-三价铁复合物，25℃在100毫升水中溶解度为10-12克。
山药多糖-铁复合物制备工艺，取山药多糖和水溶性柠檬酸盐或者酒石酸盐溶解于蒸馏水中，水浴加热、搅拌下滴加二价铁或者三价铁的化合物的水溶液，滴加完毕再反应0.5-2小时；冷却，反应液中加入乙醇醇沉、洗涤，得山药多糖-铁复合物；山药多糖与水溶性柠檬酸盐或者酒石酸盐、二价铁或者三价铁的化合物的质量比为1.5-8.5∶3-6∶3-10.5。
柠檬酸盐为柠檬酸三钠或者柠檬酸三钾，酒石酸盐为酒石酸钠或者酒石酸钾，铁的化合物为氯化铁或者硫酸亚铁铵。
柠檬酸盐为柠檬酸三钠，酒石酸盐为酒石酸钠。
多糖浓度为1-5g/250ml，柠檬酸三钠浓度为0.1-0.3mol/l，氯化铁的浓度为0.2-0.6mol/l，反应液PH＝7-8。
多糖浓度为1-5g/250ml，酒石酸钠浓度为0.1-0.3mol/l，硫酸亚铁铵的浓度为0.2-0.6mol/l，反应液PH＝7-8。
醇沉所得滤渣依次用95％乙醇、无水乙醇、丙酮、乙醚洗涤，经真空干燥或者冷冻干燥得粉状山药多糖-铁复合物。
本发明首次利用资源丰富的山药，把来自山药中的山药多糖与二价铁或者三价铁的水溶性盐反应，制得山药多糖-铁复合物(络合物)。利用原子吸收、邻二氮菲分光光度法和硫酸苯酚显色分光光度法测定出其中铁的质量含量在20-40％之间，多糖的质量含量在10-50％之间。25℃温度下，山药多糖-二价铁复合物于100毫升水中的溶解度为6-7克，山药多糖-三价铁复合物于100毫升水中的溶解度为10-12克。山药多糖-铁复合物溶出性能和稳定性较好，且其水溶液呈中性，接近人体体液PH值。可替代现有补铁剂(硫酸亚铁、瑚珀酸亚铁、葡萄糖酸亚铁等)对人体补铁，可避免使用现有补铁剂对人体胃肠的刺激副作用。反应过程中，铁离子和柠檬酸根离子形成络合物柠檬酸铁，在碱性条件下柠檬酸铁转化为柠檬酸聚合铁，山药多糖以其糖链在聚合铁核表面与聚合铁相互作用，生成稳定的山药多糖-柠檬酸-聚合铁复合物，即山药多糖-铁复合物。本发明中的制备工艺，原料易得，工艺步骤少，无三废产生。
具体实施例方式
实施例1、山药多糖-铁复合物制备工艺，取山药多糖水溶液(3.0012g/250ml)14ml、柠檬酸三钠水溶液(0.1388mol/l)5ml，按1ml/分钟速度滴加FeCl3水溶液(0.4382mol/l)5ml，以NaOH水溶液(3mol/l)调整反应液PH＝7-8之间，70℃水浴加热下反应1小时，冷却，离心分离。上清液中加入4倍量(体积)的95％乙醇，冰箱内静置，过滤，滤渣依次用95％乙醇、无水乙醇、丙酮、无水乙醚洗涤，真空干燥得棕红色粉末即山药多糖-三价铁复合物。其中山药多糖质量含量48.3％，三价铁质量含量21.8％，复合物25℃温度下在100毫升水中的溶解度为10.8克。
实施例2、本实施例中，山药多糖水溶液(1.9586g/250ml)用量20ml、柠檬酸三钠用酒石酸钠替代，酒石酸钠水溶液(0.1392mol/l)用量5ml，FeCl3水溶液(0.5477mol/l)用量4ml，其他同实施例1。所得山药多糖-三价铁复合物中山药多糖质量含量46.2％，三价铁质量含量32.1％，复合物25℃温度下在100毫升水中的溶解度为11.2克。
实施例3、本实施例中，山药多糖水溶液(1.9586g/250ml)用量20ml、柠檬酸三钠用酒石酸钠替代，酒石酸钠水溶液(0.1392mol/l)用量5ml，FeCl3水溶液(0.5477mol/l)用量4ml，溶液PH用碳酸钠水溶液调整至7-8，反应温度90℃，反应时间2小时。其他同实施例1。所得山药多糖-三价铁复合物中山药多糖质量含量37.2％，三价铁质量含量20.7％，复合物25℃温度下在100毫升水中的溶解度为11.4克。
实施例4、本实施例中，山药多糖水溶液(1.9586g/250ml)用量20ml、柠檬酸三钠水溶液(0.1392mol/l)用量5ml，FeCl3水溶液用(NH4)2Fe(SO4)2水溶液替代，(NH4)2Fe(SO4)2水溶液(0.5033mol/l)用量10ml，溶液pH用NaOH水溶液调整至7-8，反应温度80℃，反应时间2小时。其他同实施例1。所得山药多糖-二价铁复合物中山药多糖质量含量18.6％，二价铁质量含量23.6％，复合物25℃温度下在100毫升水中的溶解度为6.6克。
权利要求
1.山药多糖-铁复合物，其特征在于，其中铁的质量含量为20-40％，山药多糖含量在10-50％之间。
2.如权利要求1所述的复合物，其特征在于，它为山药多糖-二价铁复合物，25℃在100毫升水中溶解度为6-7克。
3.如权利要求1所述的复合物，其特征在于，它为山药多糖-三价铁复合物，25℃在100毫升水中溶解度为10-12克。
4.山药多糖-铁复合物制备工艺，其特征在于，取山药多糖和水溶性柠檬酸盐或者酒石酸盐溶解于蒸馏水中，水浴加热、搅拌下滴加二价铁或者三价铁的化合物的水溶液，滴加完毕再反应0.5-2小时；冷却，反应液中加入乙醇醇沉、洗涤，得山药多糖-铁复合物；山药多糖与水溶性柠檬酸盐或者酒石酸盐、二价铁或者三价铁的化合物的质量比为1.5-8.5∶3-6∶3-10.5。
5.如权利要求4所述的制备工艺，其特征在于，柠檬酸盐为柠檬酸三钠或者柠檬酸三钾，酒石酸盐为酒石酸钠或者酒石酸钾，铁的化合物为氯化铁或者硫酸亚铁铵。
6.如权利要求5所述的制备工艺，其特征在于，柠檬酸盐为柠檬酸三钠，酒石酸盐为酒石酸钠。
7.如权利要求6所述的制备工艺，其特征在于，多糖浓度为1-5g/250ml，柠檬酸三钠浓度为0.1-0.3mol/l，氯化铁的浓度为0.2-0.6mol/l，反应液PH＝7-8。
8.如权利要求6所述的制备工艺，其特征在于，多糖浓度为1-5g/250ml，酒石酸钠浓度为0.1-0.3mol/l，硫酸亚铁铵的浓度为0.2-0.6mol/l，反应液PH＝7-8。
9.如权利要求4、5、6、7或8所述的制备工艺，其特征在于，醇沉所得滤渣依次用95％乙醇、无水乙醇、丙酮、乙醚洗涤，经真空干燥或者冷冻干燥得粉状山药多糖-铁复合物。
全文摘要
山药多糖－铁复合物及其制备工艺，属于多糖复合物技术领域。取山药多糖和水溶性柠檬酸盐或者酒石酸盐溶解于蒸馏水中，水浴加热、搅拌下滴加二价铁或者三价铁的化合物的水溶液，滴加完毕再反应0.5－2小时；冷却，反应液中加入乙醇醇沉、洗涤，得山药多糖－铁复合物；山药多糖与水溶性柠檬酸盐或者酒石酸盐、二价铁或者三价铁的化合物的质量比为1.5－8.5∶3－6∶3－10.5。所得复合物中，铁和山药多糖的质量含量分别为20－40％、10－50％之间。山药多糖－二价铁复合物和山药多糖－三价铁复合物25℃在100毫升水中溶解度分别为6－7克、10－12克。本发明产品溶出性能和稳定性较好，其水溶液呈中性，可替代现有补铁剂对人体有效补铁。
文档编号C08B37/00GK1572802SQ0315929
公开日2005年2月2日 申请日期2003年9月16日 优先权日2003年6月6日
发明者刘绣华, 李明静, 赵东保, 姜芳婷, 宋爱新 申请人:河南大学