专利名称：可固化组合物、固化产品和层压制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及可固化组合物、固化产品和其层压制品。更具体地，本发明涉及可固化组合物，该可固化组合物具有优良的可用性并且能够在各种基材表面上形成涂层(薄膜)，该涂层具有高硬度、高折光指数、优越的抗划伤性和优良的对基材以及具有低折光指数的层的粘合性，所述基材例如是塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、降冰片烯树脂等等)、金属、木材、纸、玻璃和石板。本发明还涉及由所述可固化组合物制成的固化产品和层压制品，它们具有低反射率和优越的耐化学品性。本发明的可固化组合物、固化产品和层压制品适合于用作防护涂层材料，用于防止以下物品被刮伤或者污染塑料光学部件、触板、膜式液晶元件、塑料容器，或者地板材料、墙壁材料和用于建筑内部装修的人造大理石；用于膜式液晶元件、触板或者塑料光学部件的增透膜；用于各种基材的粘合剂或者密封材料，以及用于印刷油墨的载体；等等。所述可固化组合物、固化产品和层压制品尤其适合于增透膜。
背景技术：
近年来要求可固化组合物具有优良的可用性和能够形成具有优异的硬度、抗划伤性、耐磨性、低卷曲性、粘合性、透明性、耐化学品性和外观的固化薄膜，其可作为防护涂层材料用于防止各种基材表面被刮伤或者污染，可作为用于各种基材的粘合剂或者密封材料或者用于印刷油墨的载体。
除以上要求之外，对于用作用于膜式液晶元件、触板或者塑料光学部件的增透膜的可固化组合物，还需要具有形成高折光指数固化薄膜的能力。
为了满足这类需求，已经提出了各种类型的组合物。然而，尚未开发出能够满足以下特性(1)到(3)的可固化组合物(1)可固化组合物具有优良的可用性；(2)由其生产的固化薄膜具有高硬度、高折光指数、优越的抗划伤性和优良的对基材和对具有低折光指数的薄膜的粘合性；和(3)包含固化薄膜和在其上涂覆的具有低折光指数的薄膜的层压制品具有低反射率和优越的耐化学品性。
例如，日本专利出版物21815/1987提出了将包含丙烯酸酯和胶态氧化硅粒子的组合物用于辐射(光)可固化涂层材料，所述胶态氧化硅的表面是用甲基丙烯酰氧基硅烷改性的。这类可辐射固化组合物，由于具有优良的可用性等等，近来被用于许多应用。
然而，虽然将具有低折光指数的薄膜施加到这类组合物的固化产品上所形成的层压制品，作为增透膜具有提高的抗反射效果，但是层压制品的耐化学品性是不足的。
本发明要解决的问题针对以上问题完成了本发明。本发明的目的是提供可固化组合物，其具有优良的可用性并且能够形成涂层(薄膜)，该涂层具有高硬度、高折光指数、优越的抗划伤性和优良的对基材和具有低折光指数的材料的粘合性，所述可固化组合物的固化产品，以及具有低反射率和优越的耐化学品性的层压制品。
解决所述问题的手段为了达到上述目的，经过广泛研究，本发明人已经发现，可以通过一种可固化组合物来制备能够具有所有以上特性的产品，该可固化组合物包含(A)通过将特定元素的氧化物粒子与包含可聚合基团的有机化合物结合而制备的粒子，(B)具有蜜胺基团并且不具有可聚合不饱和基团的化合物，和(C)在分子中具有至少两个可聚合基团的不同于组分(B)的化合物。
本发明的优选实施方案以下将更详细地描述本发明的可固化组合物和固化产品以及其层压制品。
I.可固化组合物所述可固化组合物包含(A)通过将至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈的元素的氧化物(在下文中可以称为“氧化物粒子(Aa)”)和包含可聚合基团的有机化合物(在下文中可以称为“有机化合物(Ab)”)结合制备的粒子(在下文中可以称为“反应性粒子(A)”或者“组分(A)”)，(B)不具有可聚合不饱和基团的蜜胺化合物(在下文中可以称为“化合物(B)”或者“组分(B)”)，和(C)在分子中具有至少两个可聚合不饱和基团的化合物(在下文中可以称为“化合物(C)”或者“组分(C)”)。
优选，本发明的可固化组合物包含化合物(A)、(B)和(C)的可聚合基团，该可聚合基团是可聚合不饱和基团。
以下将更详细地描述本发明可固化组合物的每种组分。
1.反应性粒子(A)本发明中使用的反应性粒子(A)通过将至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈的元素的氧化物粒子(Aa)与包含可聚合基团的有机化合物(Ab)结合来制备，优选该有机化合物包含通式(1)所示的基团。
其中，U表示NH、O(氧原子)或者S(硫原子)，和V表示O或者S。
(1)氧化物粒子(Aa)为了从可固化组合物制备无色的固化涂层，本发明使用的氧化物粒子(Aa)应该优选是至少一种选自以下的元素的氧化物粒子硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈。
氧化物粒子(Aa)的例子是以下氧化物粒子二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、氧化铟-锡(ITO)、氧化锑和二氧化铈。从高硬度的角度看，这些中二氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化锑的粒子是优选的。这些化合物可以单独地或者以两种或多种的混合物使用。氧化物粒子(Aa)优选是粉末或者溶剂分散体溶胶的形式。如果氧化物粒子是溶剂分散体溶胶的形式，从与其他组分的互溶性和分散性角度看，有机溶剂作为分散介质是优选的。这类有机溶剂的例子包括醇例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和辛醇；酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮；酯例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯和γ-丁内酯、丙二醇单甲醚乙酸酯和丙二醇一乙基醚乙酸酯；醚例如乙二醇单甲醚和二乙二醇单丁醚；芳香族烃例如苯、甲苯和二甲苯；酰胺例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮；等等。这些中，甲醇、异丙醇、丁醇、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯和二甲苯是优选的。
氧化物粒子(Aa)的数均粒径可以为0.001到2微米、优选0.001到0.2微米和更优选0.001到0.1微米。如果数均粒径大于2微米，则固化产品的透明性和薄膜的表面状态易于受到损害。此外，可以加入各种表面活性剂和胺，以提高粒子的分散性。
在二氧化硅粒子当中，作为市售可得的二氧化硅粒子产品的例子可以给出可以以下商品名得到的胶态氧化硅甲醇二氧化硅溶胶、IPA-ST、MEK-ST、NBA-ST、XBA-ST、DMAC-ST、ST-UP、ST-OUP、ST-20、ST-40、ST-C、ST-N、ST-O、ST-50、ST-OL(所有这些均由NissanChemical Industries，Ltd.制造)，等等。作为粉状二氧化硅，可以给出可以以下商品名得到的产品AEROSIL 130、AEROSIL 300、AEROSIL380、AEROSIL TT600和AEROSIL OX50(由Japan Aerosil Co.，Ltd.制造)、Sildex H31、H32、H51、H52、H121、H122(由Asahi Glass Co.，Ltd.制造)、E220A、E220(由Nippon Silica Industrial Co.，Ltd.制造)、SYLYSIA470(由Fuji Silycia Chemical Co.，Ltd.制造)和SG Flake(由Nippon Sheet Glass Co.，Ltd.制造)，等等。
作为市售可得的氧化铝的含水分散体产品，可以给出氧化铝溶胶-100、-200、-520(Nissan Chemical Industries，Ltd.制造)；作为氧化铝的异丙醇分散体可以给出AS-1501(由Sumitomo OsakaCement Co.，Ltd.制造)；作为氧化铝的甲苯分散体可以给出AS-150T(由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.制造)；作为氧化锆的甲苯分散体，可以给出HXU-110JC(由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.制造)；作为锑酸锌粉末的含水分散体产品可以给出Celnax(由NissanChemical Industries，Ltd.制造)；作为氧化铝、二氧化钛、氧化锡、氧化铟、氧化锌等等的粉末和溶剂分散体产品可以给出例如NanoTek(由Cl Kasei Co.，Ltd.制造)；作为锑掺杂-氧化锡的含水分散体溶胶可以给出SN-100D(由Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)；作为ITO粉末可以给出由Mitsubishi Material Co.，Ltd.制造的产品；和作为二氧化铈的含水分散体可以给出Needral(由Taki ChemicalCo.，Ltd.制造)。
氧化物粒子(Aa)的形状可以是例如球状的、中空的、有孔的、棒状的、板状的、纤维的或者无定形的，其中球状的是优选的。氧化物粒子(Aa)的比表面积，通过BET法使用氮气测定，优选在10到1000m2/g范围内和更优选在100到500m2/g范围内。氧化物粒子(Aa)可以干燥粉末或者在水或者有机溶剂中的分散体的形式使用。例如，作为这些氧化物的溶剂分散体，可以使用本领域已知的氧化物细粒子的分散体液体。在其中需要固化产品具有优良的透明性的应用中，使用氧化物的溶剂分散体溶胶是尤其优选的。
(2)有机化合物(Ab)本发明使用的有机化合物(Ab)优选是在分子中具有可聚合不饱和基团的化合物，更优选是由上述通式(1)显示的包含基团[-U-C(＝V)-NH-]的特定的有机化合物。有机化合物(Ab)优选包含由[-O-C(＝O)-NH-]表示的基团和至少一个由[-O-C(＝S)-NH-]和[-S-C(＝O)-NH-]表示的基团。优选有机化合物(Ab)在分子中具有硅烷醇基团或者通过水解形成硅烷醇基团。
1)可聚合不饱和基团对于在有机化合物(Ab)中包含的优选的可聚合不饱和基团没有特殊的限制。作为优选的例子可以给出丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、乙烯基基团、丙烯基基团、丁二烯基基团、苯乙烯基基团、乙炔基基团、肉桂基基团、苹果酸酯基团和丙烯酰胺基团。
该可聚合不饱和基团是借助于活性自由基进行加成聚合的结构单元。
2)由上述通式(1)表示的基团在所述特定的有机化合物中包含的通式(1)的基团[-U-C(＝V)-NH-]有六种类型，具体地，它们是[-O-C(＝O)-NH-]、[-O-C(＝S)-NH-]、[-S-C(＝O)-NH-]、[-NH-C(＝O)-NH-]、[-NH-C(＝S)-NH-]和[-S-C(＝S)-NH-]。这些基团可以单独地或者以两种或多种的混合物使用。这些中，优选的是混用基团[-O-C(＝O)-NH-]和至少一种基团[-O-C(＝S)-NH-]和[-S-C(＝O)-NH-]，以保证优良的热稳定性。
通式(1)的基团[-U-C(＝V)-NH-]被认为能够通过分子之间的氢键产生中等的内聚力，其为固化产品提供以下特性例如优越的机械强度、优良的对基材的粘合性和优良的耐热性。
3)硅烷醇基团或者通过水解形成硅烷醇基团的基团有机化合物(Ab)优选是具有硅烷醇基团的化合物(在下文中可以称为“含硅烷醇基团的化合物”)或者通过水解形成硅烷醇基团的化合物(在下文中可以称为“形成硅烷醇基团的化合物”)。作为形成硅烷醇基团的化合物，可以给出在硅原子上具有烷氧基基团、芳氧基基团、乙酰氧基基团、氨基基团、卤素原子等的化合物，其中在硅原子上包含烷氧基基团或者芳氧基基团的化合物、特别是包含烷氧基甲硅烷基基团的化合物或者包含芳氧基甲硅烷基基团的化合物是优选的。
硅烷醇基团或者形成硅烷醇基团的化合物的形成硅烷醇基团的位置是这样一种结构单元，其通过缩合或者在水解之后的缩合与氧化物粒子(Aa)结合。
4)优选的实施方案由以下通式(4)表示的化合物可以作为有机化合物(Ab)的优选的特定例子 其中R3和R4独立地表示氢原子或者1-8个碳原子的烷基基团或者芳基基团，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基，或者6-12个C原子的芳基例如苯基或者二甲苯基基团；R5是1到12个C原子并且具有脂肪族结构(其可以是直链、支链或者环状的)或者芳族结构的二价有机基团；R6是分子量为14到10,000、优选76到500的二价有机基团；R7是(q+1)价的有机基团并且优选选自直链、支链或者环状的饱和或者不饱和烃基团；R3、R4、R5、R6和R7可以包含杂原子，例如O、N、S、P；Z是在分子中具有可聚合不饱和基团的单价有机基团，其在活性自由基存在下引起分子间交联反应；q是优选1到20和更优选1到10和最优选1到5的整数；和p是1-3的整数。
由[(R3O)pR43-pSi-]表示的基团的例子是三甲氧基甲硅烷基基团、三乙氧基甲硅烷基基团、三苯氧基甲硅烷基基团、甲基二甲氧基甲硅烷基基团和二甲基甲氧基甲硅烷基基团。这些基团中，三甲氧基甲硅烷基基团、三乙氧基甲硅烷基基团等等是最优选的。
有机基团Z的例子是丙烯酰基基团、甲基丙烯酰基基团、乙烯基基团、丙烯基基团、丁二烯基基团、苯乙烯基基团、乙炔基基团、肉桂基基团、苹果酸酯基团和丙烯酰胺基团。
本发明使用的有机化合物(Ab)可以使用例如日本专利申请公开待审号100111/1997中描述的方法来合成。
结合到氧化物粒子(Aa)的有机化合物(Ab)的比例，基于100wt％的反应性粒子(A)(氧化物粒子(Aa)和有机化合物(Ab)的总重量)为优选0.01wt％或以上、更优选0.1wt％或以上和尤其优选1wt％或以上。如果该比例低于0.01wt％，则反应性粒子(A)在组合物中的分散性可能不足，因此得到的固化产品的透明性和抗划伤性可能受到损害。在制备反应性粒子(A)中，原材料中的氧化物粒子(Aa)的比例是优选5-99wt％和更优选10-98wt％。
被引入所述组合物中的反应性粒子(A)的比例(含量)基于100wt％的组合物(反应性粒子(A)、化合物(B)和化合物(C)的总重量)为优选5-90wt％和更优选65-85wt％。如果该比例低于5wt％，则不能制备具有高折光指数的产品。如果该比例大于90wt％，则薄膜可成形性可能不足。
在组合物中构成反应性粒子(A)的氧化物粒子(Aa)的含量优选为65-90wt％。
反应性粒子(A)的含量指固体含量，当以溶剂分散体溶胶的形式使用时，其不包含溶剂的量。
2.化合物(B)本发明使用的化合物(B)是不具有可聚合不饱和基团的蜜胺化合物。化合物(B)优选是由通式(2)表示的化合物。
其中，X独立地表示氢原子、1-20个C原子的有机基团，优选氢原子或者1-10个碳原子的烷基基团，Y独立地表示氢原子或者1-20个C原子的有机基团，优选氢原子或者1-10个碳原子的烷基基团或者由以下通式(3)表示的单价有机基团，和n是1到20的整数， 其中，X独立地表示氢原子或者1-20个碳原子的有机基团，优选氢原子或者1-10个碳原子的烷基基团。有机或者烷基基团可以是直链、支链、环状、取代或未取代的。
化合物(B)适合用于提高固化产品的折光指数和提高层压制品的耐化学品性。
在通式(2)和(3)中由X和Y表示的1-20个碳原子的有机基团的例子是直链或支链烷基基团，例如甲基、乙基、正丙基和异丙基；芳族基团例如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。这些中，1-5个碳原子的低级烷基基团是优选的。
作为通式(2)和(3)中的X，优选的是甲基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
优选，通式(2)中的取代基X优选是甲基，其给出能够获得提高的可固化性的优点。
作为通式(2)中的Y，优选的是甲基、异丁基、仲丁基、叔丁基和由通式(3)表示的有机基团。
作为市售可得的化合物(B)的产品，可以给出Cymel 238、XV805、XM2819、Cymel 303(由Mitsui-Cytec，Ltd.制造)、NikalacE-1201(由Sanwa Chemical Co.，Ltd.制造)，等等。
本发明使用的化合物(B)的数均分子量优选为300到20,000。化合物(B)的数均分子量更优选为300到5,000。如果数均分子量低于500，则得到的层压制品的耐化学品性可能不足。如果数均分子量超过20,000，可用性可能不足。
化合物(B)可以两种或多种的混合物使用。在化合物(B)是由通式(2)表示的化合物时，可以混合使用其中X、Y或者n不同的两种或多种化合物。
特别地，在通式(2)中至少25mol％的取代基X和Y优选为异丁基基团。如果异丁基基团的含量是25mol％或以上，则固化产品的抗划伤性能得到提高。
更优选，异丁基基团占40mol％或以上。
本发明使用的化合物(B)的量基于100wt％的组合物(反应性粒子(A)、化合物(B)和化合物(C)的总量)为优选0.01-50wt％和更优选1-40wt％。如果该量低于0.01wt％，则层压制品的耐化学品性可能是不足的。如果该量超过50wt％，则固化产品的硬度可能是不够的。
3.化合物(C)优选本发明使用的化合物(C)是在分子中具有两个或多个可聚合不饱和基团的不同于化合物(B)的化合物。化合物(C)适合用于提高组合物的可成膜性。虽然对化合物(C)没有特别的限制，只要该化合物在分子中具有两个或多个可聚合基团，但是作为例子可以给出(甲基)丙烯酸酯、乙烯基化合物等等。这些中，(甲基)丙烯酸酯是优选的。
作为本发明使用的化合物(C)的特定例子可以给出以下化合物。
(甲基)丙烯酸酯的例子是三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和双(2-羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、这些(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷或者环氧丙烷对起始醇的加成产物的聚(甲基)丙烯酸酯、低聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚醚(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯低聚物(甲基)丙烯酸酯和低聚环氧基(甲基)丙烯酸酯，其在分子中具有两个或多个(甲基)丙烯酰基基团。这些中，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯是优选的。
乙烯基化合物的例子是二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚和三甘醇二乙烯基醚。
化合物(C)的市售可得的产品的例子是Aronix M-400、M-408、M-450、M-305、M-309、M-310、M-315、M-320、M-350、M-360、M-208、M-210、M-215、M-220、M-225、M-233、M-240、M-245、M-260、M-270、M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600、M-221、M-203、TO-924、TO-1270、TO-1231、TO-595、TO-756、TO-1343、TO-902、TO-904、TO-905、TO-1330(由Toagosei Co.，Ltd.制造)；KAYARADD-310、D-330、DPHA、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、DN-0075、DN-2475、SR-295、SR-355、SR-399E、SR-494、SR-9041、SR-368、SR-415、SR-444、SR-454、SR-492、SR-499、SR-502、SR-9020、SR-9035、SR-111、SR-212、SR-213、SR-230、SR-259、SR-268、SR-272、SR-344、SR-349、SR-601、SR-602、SR-610、SR-9003、PET-30、T-1420、GPO-303、TC-120S、HDDA、NPGDA、TPGDA、PEG400DA、MANDA、HX-220、HX-620、R-551、R-712、R-167、R-526、R-551、R-712、R-604、R-684、TMPTA、THE-330、TPA-320、TPA-330、KS-HDDA、KS-TPGDA、KS-TMPTA(由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)；Light AcrylatePE-4A、DPE-6A、DTMP-4A(由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.制造)。
本发明使用的化合物(C)的比例基于100wt％的组合物(反应性粒子(A)、化合物(B)和化合物(C)的总重量)为优选10-80wt％和更优选20-75wt％。如果该比例低于10wt％或者超过80wt％，则可能不能获得高硬度固化产品。
另外，根据需要，可以将不同于化合物(C)的在分子中具有一个可聚合不饱和基团的化合物加入到本发明的组合物中。
4.酸产生剂除反应性粒子(A)、化合物(B)和化合物(C)之外，根据需要可以将酸产生剂(以下简称“酸产生剂(D)”)加入到本发明的组合物中。
作为酸产生剂(D)的例子，可以给出本领域中已知的加热时产生阳离子的化合物和在用放射性射线(光)辐射时产生阳离子的化合物。
作为加热时产生阳离子的化合物，可以给出脂族磺酸、脂族磺酸酯、脂族羧酸、脂族羧酸酯、芳族羧酸、芳族羧酸酯、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸酯、磷酸酯、金属盐等等。
这些化合物可以单独地或者以两种或多种的混合物使用。
作为在辐照时产生阳离子的化合物的优选的例子，可以给出具有由以下通式(5)表示的结构的鎓盐。
该鎓盐是在曝光时释放路易斯酸的化合物。
+j[MTj+k]-j(5)其中，阳离子是鎓离子；W是S、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl或者-N＝N；R8、R9、R10和R11是相同的或者不同的有机基团；d、e、f和g分别是0到3的整数，条件是(d+e+f+g)等于W的化合价；M是金属或者类金属，其构成卤化物配合物[MTj+k]的中心原子，例如B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn和Co；Y是卤素原子，例如F、Cl和Br；j是卤素络合离子的净电荷；和k是化合价。
作为通式(5)中的阴离子[MTj+k]的特定例子，可以给出四氟硼酸根(BF4-)、六氟磷酸根(PF6-)、六氟锑酸根(SbF6-)、六氟砷酸根(AsF6-)和六氯锑酸根(SbCl6-)。
此外，还可以使用具有通式[MTk(OH)-]的阴离子的鎓盐。此外，可以使用具有其他阴离子的鎓盐，例如以下阴离子高氯酸离子(ClO4-)、三氟甲磺酸离子(CF3SO3-)、氟磺酸离子(FSO3-)、甲苯磺酸离子、三硝基苯磺酸阴离子和三硝基甲苯磺酸阴离子。
这些鎓盐中，作为酸产生剂(D)，芳族鎓盐是尤其有效的。尤其优选的鎓盐是公开于日本专利申请公开待审号151996/1975和158680/1975中的芳族卤代鎓盐，公开于日本专利申请公开待审号151997/1975、30899/1977、55420/1981和125105/1980中的VIA族芳族鎓盐；公开于日本专利申请公开待审号158698/1975中的VA族芳族鎓盐；公开于日本专利申请公开待审号8428/1981、149402/1981和192429/1982中的氧合氧化锍(oxosulfoxonium)盐；公开于日本专利申请公开待审号17040/1974中的芳族重氮盐和公开于美国专利4,139,655中的硫代吡喃鎓盐。此外，作为例子还可以给出铁/丙二烯配合物引发剂、铝络合物/光解硅化合物引发剂。
这些鎓盐可以单独地或者以两种或多种的混合物使用。
作为适合用作酸产生剂(D)的市售可得的产品的例子可以给出催化剂4050(由Mitsui-Cytec，Ltd.制造)、UVI-6950、UVI-6970、UVI-6974、UVI-6990(由Union Carbide Corp.制造)、AdekaoptomerSP-150、SP-151、SP-170、SP-171(由Asahi Denka Kogyo Co.，Ltd.制造)、Irgacure 261(由Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.制造)、CI-2481、CI-2624、CI-2639、CI-2064(由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)、CD-1010、CD-1011、CD-1012(由Sartomer Co.，Ltd.制造)、DTS-102、DTS-103、NAT-103、NDS-103、TPS-103、MDS-103、MPI-103、BBI-103(由Midori Chemical Co.，Ltd.制造)、PCI-061T、PCI-062T、PCI-020T、PCI-022T(由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)，等等。这些中，对于为得到的可固化组合物提供优良的表面可固化性，UVI-6970、UVI-6974、UVI-6990、Adekaoptomer SP-150、SP-170、SP-171、CD-1012和MPI-103是尤其优选的。
任选地在本发明的组合物中使用的酸产生剂(D)的量基于100重量份的组合物(反应性粒子(A)、化合物(B)和化合物(C)的总重量)优选为0.01-20重量份和更优选0.1-10重量份。如果该量低于0.01重量份，则可成膜性可能不足。如果该量大于20重量份，则可能不能获得高硬度固化产品。
5.自由基聚合引发剂(E)除反应性粒子(A)、化合物(B)和化合物(C)之外，根据需要，可以将(E)自由基聚合引发剂(在下文中可能称为“自由基聚合引发剂(E)”)加入到本发明的组合物中。
作为自由基聚合引发剂(E)的例子，可以给出本领域中已知的加热时产生活性自由基的化合物(热聚合引发剂)和在用放射性射线(光)辐照时产生活性自由基的化合物(辐射(光)聚合引发剂)。
对辐射(光)聚合引发剂没有特别的限制，只要这类引发剂在辐照时分解并且产生引发聚合的自由基。这类引发剂的例子包括苯乙酮、苯乙酮苄基酮缩醇、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲基酮缩醇、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双-(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物和寡(2-羟基-2-甲基-1(-4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。
作为辐射(光)聚合引发剂的市售可得的产品的例子可以给出Irgacure 184、369、651、500、819、907、784、2959、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24-61、Darocur 11116、1173(由Ciba SpecialtyChemicals Co.，Ltd.制造)、Lucirin TPO(由BASF制造)、UbecrylP36(由UCB制造)、Ezacure KIP150、KIP65LT、KIP100F、KT37、KT55、KT046、KIP75/B(由Lamberti制造)，等等。
任选地在本发明的组合物中使用的自由基聚合引发剂(E)的量基于100重量份的组合物(反应性粒子(A)、化合物(B)和化合物(C)的总重量)优选为0.01-20重量份和更优选0.1-10重量份。如果该量低于0.01重量份，则固化产品的硬度可能不够。如果该量大于20重量份，则在固化操作期间内层可能保持未固化。
当固化本发明的组合物时，根据需要，可将光聚合引发剂和热聚合引发剂组合使用。
作为热聚合引发剂的优选的例子，可以给出过氧化物、偶氮化合物等等。特定的例子包括过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯甲酸酯、偶氮二异丁腈等等。
6.其他组分本发明的可固化组合物可以包含添加剂，例如光敏剂、阻聚剂、聚合助剂、均化剂、润湿性改进剂、表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、抗静电剂、无机填料、颜料、染料等等，只要本发明的效果不被损害。
7.施加组合物的方法本发明的组合物可以适合地用作增透膜或者涂层材料。作为可以施加该组合物的基材的例子，可以给出塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂和降冰片烯树脂)、金属、木材、纸、玻璃、石板等等。这类基材可以是板、薄膜或者三维成形体的形状。常规涂覆方法例如浸涂、喷涂、流涂、淋涂、辊式涂布、毛刷涂布等可以用作涂覆方法。在干燥和固化之后，薄膜的厚度通常是0.1-400微米和优选1-200微米。
为了调节薄膜厚度，本发明的组合物可以通过用溶剂稀释来使用。例如，当用作增透膜或者涂层材料时，组合物的粘度通常是0.1-50,000mPa.s/25℃和优选0.5-10,000mPa.s/25℃。
8.固化组合物的方法本发明的组合物借助于加热和/或放射性射线(光)来固化。在借助于加热固化组合物的情况下，可以将电热器、红外线灯、热风等等用作热源。在使用放射性射线(光)固化组合物的情况下，对放射性射线源没有特别的限制，只要组合物可以在涂覆之后的短时间内被固化即可。作为红外线源的例子，可以给出灯、电阻加热板、激光等等。作为可见光源的例子，可以给出日光、灯、荧光灯、激光等等。作为紫外线源，可以给出水银灯、卤素灯、激光等等。作为电子束源的例子，可以给出利用由市售可得的钨丝生产的热电子的系统、借助于通过金属的高压脉冲产生电子束的冷阴极方法和使用次级电子的次级电子方法，所述次级电子借助于电离气态分子和金属电极的碰撞而生产。作为α-射线、β-射线和γ-射线源，可以给出例如裂变物质例如Co60等等。对于γ-射线，可以使用引起加速电子与阳极碰撞的真空管，等等。这些放射性射线可以分别地或者两种或多种结合地使用。在后一情况下，两种或多种放射性射线可以同时地或者以某种时间间隔地使用。
II.固化产品本发明的固化产品可以通过将可固化组合物施加到各种基材例如塑料基材上，然后将组合物固化来获得。特别地，固化产品可以作为涂层体，通过将组合物施加到基材上，通过干燥(优选在0-200℃下)从组合物除去挥发性组分，然后利用加热和/或放射性射线使组合物固化而获得。利用加热的固化优选在20-150℃下进行10秒钟到24。当利用放射性射线时，优选的是使用紫外线或者电子束。紫外线的剂量优选是0.01-10J/cm2和更优选0.1-2J/cm2。电子束优选使用10-300KV的外加电压和0.02-0.30mA/cm2的电子密度在1-10Mrad的剂量下来辐射。
因为本发明的固化产品具有高硬度和高折光指数，并且能够成形具有优良的抗划伤性和优越的对基材以及具有低折光指数的层的粘合性的涂层(薄膜)，因此该固化产品尤其适合作为增透膜，用于膜式液晶元件、触板或者塑料光学部件。
III.层压制品本发明的层压制品通过以下过程来形成将通过固化可固化组合物产生的固化薄膜层压在基材上，然后在该固化薄膜上层压具有低折光指数的薄膜。该层压制品尤其适合作为增透膜。
对本发明使用的基材没有特别的限制。当用作增透膜时，可以作为例子给出由塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、降冰片烯树脂等等)制成的基材。
作为本发明使用的具有低折光指数的薄膜的例子，可以给出由金属氧化物例如氟化镁和二氧化硅制成的薄膜、具有1.38-1.45的折光指数的氟-型涂层材料的固化薄膜等等。
在高折光指数固化薄膜和低折光指数薄膜之间或者在基材和高折光指数固化薄膜之间可以存在其它薄膜。例如，在基材和高折光指数固化薄膜之间可以提供硬涂层或者防反射层。
真空淀积和溅射是在通过固化所述可固化组合物产生的具有高折光指数的固化薄膜上形成具有低折光指数的金属氧化物薄膜的适合的方法。相同的方法可用于将氟-型涂层材料涂覆到所述固化薄膜上。
通过将本发明的组合物涂覆在基材上，通过对该组合物施加热量或者辐射而将组合物固化，和在该固化薄膜上涂覆具有低折光指数的薄膜，可以有效地防止光从基材表面反射。
由于具有低反射率和优良的耐化学品性，本发明的层压制品尤其适合作为增透膜，用于膜式液晶元件、触板或者塑料光学部件。
实施例通过实施例更详细地描述本发明，这些实施例不应被理解为是对本发明的限制。在以下实施例中，“份”和“％”分别指“重量份”和“wt％”，除非另有说明。
在本发明中，“固体含量”指从分散体液体中排除挥发性组分例如溶剂后的组分含量，特别地，“固体含量”指通过在175℃下在加热板上将组合物干燥一小时所获得的残余物(不挥发的组分)的含量。
制备实施例1氧化物粒子(Aa)的制备将300份的细球形氧化锆粒子(由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.制造，数均初级粒子直径0.01微米)加入700份的甲基乙基酮(MEK)中，并且利用玻璃珠分散168小时。将玻璃珠除去，得到950份的甲基乙基酮氧化锆溶胶(Aa)。用铝皿称重2克的分散体溶胶，并且在加热板上在120℃下干燥一小时。对干燥产品进行称重，表明固体含量为30％。固体产品的电子显微镜观察结果表明，短轴平均粒径为15纳米、长轴平均粒径为20纳米，纵横比为1.3。
制备实施例2具有可聚合不饱和基团的有机化合物(Ab)的制备在干燥空气中，在50℃下，将20.6份的异佛尔酮二异氰酸酯滴加到装备有搅拌器的容器中的7.8份的巯基丙基三甲氧基硅烷和0.2份的二月桂酸二丁基锡中。将混合物在60℃下搅拌三小时。
在30℃下用一小时滴加71.4份的季戊四醇三丙烯酸酯，之后将混合物在60℃下搅拌三小时，得到反应溶液。
通过FT-IR对反应溶液中的反应产物(具有可聚合不饱和基团的有机化合物)中的残余异氰酸酯含量进行分析，结果为0.1wt％或以下。这表明每个反应是几乎定量完成的。该有机化合物的分子中具有硫代氨基甲酸酯键、氨基甲酸酯键、烷氧基甲硅烷基基团和丙烯酰基基团(可聚合不饱和基团)。
制备实施例3细活性氧化锆粉末溶胶(A-1)的制备将5.2份在制备实施例2中制备的具有可聚合不饱和基团的有机化合物(Ab)、237份在制备实施例1中制备的甲基乙基酮氧化锆溶胶(Aa)(氧化锆含量30％)、0.1份的离子交换水和0.03份的对羟苯基一甲基醚的混合物在60℃下搅拌三小时。在加入1.0份的甲基原甲酸酯之后，在相同的温度下将该混合物搅拌一小时，获得反应性粒子(分散体液体(A-1))。在铝皿中称重2克的分散体液体(A-1)，并且在加热板上在120℃下干燥一小时。称重干燥的产品，证明固体含量是31％。在磁性坩锅中称重2克的分散体液体(A-1)，在加热板上在80℃下预干燥30分钟，然后在马弗炉中在750℃下烧结一小时。由得到的无机残余物测定所述固体含量中的无机物含量，证明无机物含量为93％。
制备实施例4细活性二氧化硅粉末溶胶(A-2)的制备将8.7份在制备实施例2中制备的具有可聚合不饱和基团的有机化合物(Ab)、91.3份二氧化硅粒子溶胶(甲基乙基酮二氧化硅溶胶，“MEK-ST”，由Nissan Chemical Industries，Ltd.制造，数均粒径0.022微米，二氧化硅含量30％)(以二氧化硅粒子计为27份)和0.1份的离子交换水的混合物在60℃下搅拌三小时。在加入1.4份的甲基原甲酸酯之后，将该混合物在60℃下搅拌一小时，获得反应性粒子(分散体液体(A-2))。在铝皿中称重2克的分散体液体(A-2)，并且在加热板上在175℃下干燥一小时。称重干燥的产品，证明固体含量是35％。
实施例1在屏蔽紫外线的容器中混合164.6份的在制备实施例3中制备的细活性氧化锆粉末溶胶(A-1)(活性氧化锆51.0份)、35.8份的二季戊四醇五丙烯酸酯(C-1)(“KAYARAD DPHA-2C”，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)、113.6份的甲基异丁基酮(在下文中缩写为MIBK)。使用旋转蒸发器浓缩该混合物，直到固体含量为65.5％。在浓缩的产品中加入6.2份的蜜胺化合物(B-1)(“Cymel 238”，由Mitsui-Cytec，Ltd.制造，混合的烷基化蜜胺；在通式(2)中，n＝1.8(平均)，40mol％的X和Y，其为氢或者烷基基团为异丁基基团，其余的60mol％是甲基)、4.0份的催化剂4050(D-1)(由Mitsui-Cytec，Ltd.制造，异丙醇溶液，固体含量55wt％)、1.9份的1-羟基环己基苯基酮(E-1)、1.1份的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1(E-2)和51.2份的MIBK之后，将混合物在30℃下搅拌两个小时，获得均匀的组合物溶液。用和制备实施例3中的一样的方法测定组合物的固体含量，结果为50％。
实施例2-5用和实施例1中一样的方法制备实施例2-5的组合物，除了如表1所示改变组成。
实施例6用和实施例1一样的方法制备实施例6的组合物，除了使用3.1份的蜜胺丙烯酸酯(C-2)，其为具有可聚合不饱和基团的蜜胺化合物(“Nikalac MX-302”，由Sanwa Chemical Co.，Ltd.制造)，代替一份的蜜胺化合物(B-1)。
实施例7用和实施例1一样的方法制备实施例7的组合物，除了使用6.2份的蜜胺化合物(B-2)(“XV805”，由Mitsui-Cytec，Ltd.制造，混合的烷基化蜜胺；在通式(2)中，n＝2(平均)，25mol％的X和Y，其是氢或者烷基基团是异丁基基团，其余的75mol％是甲基)代替蜜胺化合物(B-1 )。
实施例8用和实施例1一样的方法制备实施例8的组合物，除了使用6.2份的蜜胺化合物(B-3)(“XM2819”，由Mitsui-Cytec，Ltd.制造，混合的烷基化蜜胺；在通式(2)中，n＝2(平均)，75mol％的X和Y，其是氢或者烷基基团是异丁基基团，其余的25mol％是甲基)代替蜜胺化合物(B-1)。
实施例9用和实施例1一样的方法制备实施例9的组合物，除了使用在制备实施例4中制备的细活性二氧化硅粉末溶胶(A-2)代替反应性粒子(A-1)并且如表1所示改变每种化合物的量。
实施例10用和实施例1一样的方法制备实施例10的组合物，除了使用6.2份的蜜胺化合物(B-4)(“Cymel 303”，由Mitsui-Cytec，Ltd.制造，完全甲基化蜜胺；在通式(2)中，n＝1.8(平均)，X和Y，其是氢或者烷基基团是甲基)代替蜜胺化合物(B-1)。
对比实施例1和2用和实施例1一样的方法制备对比实施例1和2的组合物，除了如表1所示改变组成。
对比实施例3用和实施例1一样的方法制备对比实施例3的组合物，除了使用在制备实施例4中制备的细活性二氧化硅粉末溶胶(A-2)代替反应性粒子(A-1)并且如表1所示改变每种化合物的量。
层压制品制备实施例5用于低折光指数薄膜的可固化组合物(涂料液体A)的制备1)具有羟基基团的含氟聚合物的制备用氮气将装备有电磁搅拌器的不锈钢高压釜(1.5L)中的空气充分置换。在高压釜中装入500克乙酸乙酯、34.0克乙基乙烯基醚(EVE)、41.6克羟乙基乙烯基醚(HEVB)、75.4克全氟丙基乙烯基醚(FPVE)、1.3克月桂酰过氧化物、7.5克含硅氧烷的高聚物偶氮引发剂(“VPS1001”，由Wako Pure Chemical，Ltd.制造)和1克活性乳化剂(“NE-30”，由Asahi Denka Co.，Ltd.制造)。在将混合物用干冰-甲醇冷却到-50℃之后，借助于氮气除去系统中所含有的氧。
在加入119.0克六氟丙烯(HFP)之后，将高压釜中的温度升高。当高压釜中的温度达到70℃时，压力为5.5×105Pa。在搅拌下，将反应在70℃下进行20小时。当压力降低到2.3×105Pa时，通过用水冷却高压釜使反应停止。在高压釜中的温度达到室温之后，除去未反应的单体。打开高压釜，获得固体含量为30wt％的聚合物溶液。将得到的聚合物溶液倾倒到甲醇中，以沉淀聚合物。将沉淀用甲醇洗涤，在50℃下在真空下干燥，获得170克的具有羟基基团的含氟聚合物。
使用N，N-二甲基乙酰胺溶剂在25℃下测定，得到的具有羟基基团的含氟聚合物的特性粘度为0.28dl/g。
使用差示扫描量热计(DSC)，以5℃/min的温升速率在氮气流中进行测定，该含氟聚合物的玻璃化转变温度为31℃。
通过茜素配位酮方法测定，该含氟聚合物的氟含量为51.7％。
通过乙酰化方法使用乙酸酐测定，该含氟聚合物的羟值为102mgKOH/g。
2)用于低折光指数薄膜的可固化组合物(涂料液体A)的制备在装备有搅拌器的容器中，装入100克在1)中制备的具有羟基基团的含氟共聚物、11.1克Cymel 303(Mitsui-Cytec，Ltd.制造)和3,736克甲基异丁基酮(MIBK)。将混合物在110℃下搅拌5小时，使具有羟基基团的含氟共聚物与Cymel 303反应。
在加入11.1克催化剂4040(Mitsui-Cytec，Ltd.制造，固体含量40wt％)之后，将混合物搅拌10分钟，得到用于低折光指数薄膜的可固化组合物，其粘度为1mPa.s(在25℃下测定)(在下文中可以称为“涂料液体A”)。
测定了从得到的用于低折光指数薄膜的可固化组合物(涂料液体A)获得的低折光指数薄膜的折光指数。
使用金属丝刮棒涂布器(wire bar coater)(#3)将用于低折光指数薄膜的可固化组合物涂覆到硅片上(厚度1微米)，并且在室温下空气干燥5分钟，形成涂层。通过在空气干燥器中在140℃下加热一分钟使该涂层固化，得到厚度为0.3微米的低折光指数薄膜。使用光谱椭率计在25℃下在Na-D线下测定了得到的低折光指数薄膜的折光指数。折光指数是1.40。
实施例11增透膜层压制品的制备使用金属丝刮棒涂布器(#6)将在实施例1-10中制备的本发明组合物和对比实施例1-3中制备的组合物的每一种涂覆到聚酯薄膜(“A4300”，Toyobo Co.，Ltd.制造，厚度188微米)上，并且在烘箱中在80℃下干燥一分钟，形成涂层。使用金属卤化物灯，在空气中，以0.3J/cm2剂量的紫外线辐照使涂层固化，得到厚度为3微米的高折光指数薄膜。
使用金属丝刮棒涂布机(#3)将涂料液体A涂覆到所述高折光指数薄膜上，并且在室温下空气干燥5分钟，形成涂层。通过在烘箱中在140℃下加热一分钟，将涂层固化，形成厚度为0.1微米的低折光指数薄膜，由此得到增透膜层压制品。
评价实施例增透膜层压制品的评价按照如下方法测定或者评价在实施例11中制备的增透膜层压制品的抗划伤性、反射率、浊度(雾度值)和总透光率。
1)反射率使用分光光度法反射率测量系统(分光光度计“U-3410”，HitachiLtd.制造，装备有大样品室积分球“150-09090”)按照JIS K7105(测定方法A)，在340-700纳米波长下测定增透膜层压制品的反射率(在测定波长范围中的最小反射率)。
具体地，使用沉积铝薄膜的反射率作为标准(100％)，测定了在每种波长下增透膜层压制品(增透膜)的最小反射率。结果示于表1中。
2)总透光率和浊度(雾度值)按照JIS K7105，使用彩色浊度计(Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造)，测定了增透膜层压制品的总透光率和雾度价值。结果示于表1中。
3)抗划伤性以200g/cm2的荷载，用#0000钢丝棉摩擦增透膜层压制品的表面10次，按照以下指标通过肉眼观察评价增透膜层压制品的抗划伤性。
结果示于表1中。
级别5没有观察到刮伤。
级别4观察到1-5个刮痕。
级别3观察到6-50个刮痕。
级别2观察到51-100个刮痕。
级别1观察到涂层剥离。
在实际应用中，抗划伤性为级别2或以上的层压制品是容许的。由于在实际应用中具有优良的持久性，因此具有级别4或以上的抗划伤性的层压制品是优选的。因为在实际应用中耐久性得到显著提高，因此具有级别5的抗划伤性的层压制品是更加优选的。
在15分钟反应时间之后，将获得的溶液从反应器移入包含如下物质的氮气净化收集容器100ml异丙醇和20ml受阻酚抗氧剂(购自CibaGeigy Corporation的IrganoxTM1010)和磷稳定剂(购自Ciba GeigyCorporation的IrgafosTM168)的10wt％甲苯溶液。在编程的真空烘箱中采用145℃的最大温度和20小时加热时间干燥形成的聚合物。结果见表1。
表1
1.由微熔体技术测量的熔融指数2.由GPC分析测定的Mw和MWD(分子重量布分布)
在表1中，反应性粒子(A)*的量表示每种分散体溶胶中包含的干燥细粉末的重量(排除有机溶剂)。
表1中的缩写的含义如下。
A-1在制备实施例3中制备的活性氧化锆溶胶A-2在制备实施例4中制备的活性二氧化硅溶胶B-1蜜胺化合物(Cymel 238，Mitsui-Cytec，Ltd.制造)B-2蜜胺化合物(XV805，Mitsui-Cytec，Ltd.制造)B-3蜜胺化合物(XM2819，Mitsui-Cytec，Ltd.制造)B-4蜜胺化合物(Cymel 303，Mitsui-Cytec，Ltd.制造)C-1二季戊四醇六丙烯酸酯C-2蜜胺丙烯酸酯(Nikalac MX-302，Sanwa Chemical Co.，Ltd.制造)D-1催化剂4050(Mitsui-Cytec，Ltd.制造)E-11-羟基环己基苯基酮E-22-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基1-2-吗啉代丙酮-1MEK甲基乙基酮MIBK甲基异丁基酮
权利要求
1.一种可固化组合物，其包含(A)通过将至少一种选自以下的元素的氧化物与包含可聚合基团的有机化合物结合制备的粒子硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈，(B)具有蜜胺基团和不具有可聚合不饱和基团的化合物，(C)不同于组分(B)的在分子中具有至少两个可聚合基团的化合物。
2.权利要求1的可固化组合物，其中化合物(A)和(C)的可聚合基团是可聚合不饱和基团。
3.权利要求1或者2的可固化组合物，其中组分(A)的粒子中包含的有机化合物，除可聚合之外，包含以下通式(1)表示的基团 其中，U表示NH、O或S，和V表示O或S。
4.权利要求1-3任何一项的可固化组合物，其中组分(B)是由以下通式(2)表示的化合物 其中，X独立地表示氢原子、1-20个C原子的有机基团，Y独立地表示氢原子或者1-20个C原子的有机基团，或者由以下通式(3)表示的单价有机基团，和n是1到20的整数， 其中，X独立地表示氢原子或者1-20个碳原子的有机基团。
5.权利要求4的可固化组合物，其中X分别地表示氢原子或者1-10个碳原子的烷基基团，Y分别地表示氢原子或者1-10个碳原子的烷基基团。
6.权利要求4或者5的可固化组合物，其中在通式(2)中至少25mol％的取代基X和Y是异丁基基团。
7.权利要求1-6任何一项的可固化组合物，其中化合物(B)的含量基于组分(A)、(B)和(C)的总重量为0.01到30wt％。
8.权利要求1-7任何一项的可固化组合物，其还包含(D)酸产生剂。
9.权利要求1-8任何一项的可固化组合物，其中所述组合物还包含(E)自由基光引发剂。
10.一种通过将权利要求1-9任何一项的可固化组合物固化生产的固化产品。
11.用于生产层压制品的方法，其包括将权利要求1-9任何一项定义的可固化组合物涂覆在基材上，将所述可固化组合物固化形成固化薄膜，和在所述固化薄膜上层压具有低折光指数的薄膜。
12.按照权利要求11的方法制备的层压制品。
全文摘要
本发明涉及可固化组合物，其包含(A)通过将至少一种选自以下的元素的氧化物和包含可聚合基团的有机化合物结合而制备的粒子硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈，(B)具有蜜胺基团和不具有可聚合不饱和基团的化合物，和(C)不同于组分(B)的在分子中具有至少两个可聚合基团的化合物；和固化产品以及具有低反射率和优越的耐化学品性的层压制品。
文档编号C08F290/06GK1643012SQ03806749
公开日2005年7月20日 申请日期2003年3月21日 优先权日2002年3月22日
发明者N·斯诺哈拉, Y·舒祖基, Y·亚马古奇, T·塔纳贝 申请人:Dsm Ip财产有限公司, Jsr 株式会社, 日本精涂层株式会社