专利名称：耐涂装性热可塑性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明是关于平衡耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调稳定性和成形加工性优良的热可塑性树脂组合物。
背景技术：
将氰化乙烯化合物和芳香族乙烯化合物进行接枝共聚成橡胶质聚合物的树脂组合物。已知的有丙烯腈·丁二烯·苯乙烯(ABS树脂)，由于在机械特性方面具有优良的成形加工性，所以在广泛的领域内得到利用。特别是在汽车、摩托车领域内，由于质量轻的优点，不仅用于内装部件，而且也用于外装部件，这时大多是进行涂装。
一般讲，通过增加ABS树脂中丙烯腈的含量，能提高耐涂装性是已知的，到目前已有无数的研究，都是根据研究ABS树脂中丙烯腈的比例来改进涂装性的方法。例如，在特开平6-16896号公报中提出一种方法，规定了橡胶含有接枝共聚物中氰化乙烯含量和氰化乙烯共聚物中的氰化乙烯含量之差及两种共聚物的比例。然而，这种方法对于涂装性和熔融时的色调稳定性都不理想。
在特开平7-11099号公报中提出一种组合物，具有特定氰化乙烯含量的氰化乙烯共聚物对于含橡胶接枝共聚物中氰化乙烯含量处于特定范围。然而，问题是熔融时色调稳定性差。
因此，本发明的目的是提供一种在平衡耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调稳定性和成形加工性方面，都优良的耐涂装性热可塑性树脂组合物。
本发明者们为了达到这种目的。进行了大量研究，结果发现，通过组合特定的氰化乙烯含量和含有组合分布的氰化乙烯共聚物以及含橡胶接枝共聚物，获得了一种在平衡耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调稳定性和成形加工性方面都优良的树脂组合物，并完成了本发明。
发明内容
通过同时满足以下条件为特征的耐涂装性热可塑性树脂组合物，实现了上述本发明目的。即，重量在由5-40(重量)％橡胶质聚合物(A)，95-60(重量)％的除橡胶质聚合物外的其它共聚物(B)形成的树脂组合物中，存在(1)共聚物(B)的平均氰化乙烯含量为25-35(重量)％，(2)在共聚物(B)中的氰化乙烯组成分布中，具有比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上组成的共聚物(B)，在共聚物(B)中存在3-20(重量)％。
在本发明中，作为用于含橡胶接枝共聚物(I)的橡胶质聚合物(A)是二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶、乙烯系橡胶等，作为具体实例可举出有聚丁二烯、聚(丁二烯-苯乙烯)、聚(丁二烯-丙烯腈)、聚异戊间二烯、聚(丁二烯-丙烯酸丁酯)、聚(丁二烯-丙烯酸甲酯)、聚(丁二烯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(丁二烯-丙烯酸乙酯)、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、聚(乙烯-异丁烯)、聚(乙烯-丙烯酸甲酯)等。这些橡胶质聚合物可以使用1种或使用2种以上的混合物。这些橡胶质聚合物中，就耐冲击性考虑，最好使用聚丁二烯、聚(丁二烯-苯乙烯)、聚(丁二烯-丙烯腈)、乙烯-丙烯橡胶。
在本发明中，作为用于含橡胶接枝共聚物(I)、氰化乙烯系共聚物(II)和氰化乙烯系共聚物(III)中的氰化乙二烯系单体(a)的具体实例，可举出有两烯腈和甲基丙烯腈等，可用1种或2种以上的混合物。其中就耐涂装性方面考虑丙烯腈特别好。
作为用于含橡胶接枝共聚物(I)、氰化乙烯系共聚物(II)和氰化乙烯系共聚物(III)中的芳香族乙烯系单体(b)的具体实例。可举出有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯和卤化苯乙烯等。可使用1种或2种以的混合物上。其中就成形加工性考虑最好使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯，苯乙烯更好。
在本发明中，作为用于含橡胶接枝共聚物(I)中的可共聚的其它乙烯系单体(c)的具体实例，可举出有丙烯酸、甲基丙烯酸等的不饱和羧酸；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等的(甲基)丙烯酸酯类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺等的(甲基)丙烯酰胺类；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯马来酰亚胺等的马来酰亚胺类；马来酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐等不饱和羧酸酐等，其中就成形加工性考虑最好用甲基丙烯酸甲酯、N-苯马来酰亚胺。
本发明中，橡胶质聚合物(A)必须为5-40(重量)％，除此外，其它共聚物(B)必需为95-60(重量)％。当橡胶质聚合物(A)不足5(重量)％时，所得到的耐涂装性热可塑性树脂组合物的耐冲击性不够，当超过40(重量)％时，由于得到的耐涂装性热可塑性树脂组合物的成形加工性太差而不理想。其中从平衡耐冲击性和成形加工性方面考虑最好是橡胶聚合物(A)为10-35(重量)％、除橡胶聚合物外，其它共聚物(B)为90-65％。
本发明中共聚物(B)的平均氰化乙烯含量必需为25-35(重量)％。当平均氰化乙烯含量不足25(重量)％时，得到的耐涂装性热可塑性树脂组合物的耐涂装性不够，当超过35(重量)％时，熔融时的色调稳定性太差而不理想。其中，平均氰化乙烯含量28-33(重量)％，从平衡耐涂性和熔融时的色调稳定性考虑最好。
本发明中在共聚物(B)的氰化乙烯组成分布中，具有比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上组成的共聚物，必需在共聚物(B)中为3-20(重量)％。不足3(重量)％时，得到的耐涂装性热可塑性树脂组合物的耐涂装性不够，超过20(重量)％时，熔融时的色调稳定性由于太差而不理想。其中从平衡耐涂装性和熔融时的色调稳定性考虑最好为5-18(重量)％。
本发明中用于含橡胶接枝共聚物(I)的橡胶质聚合物(A)的含量没有特殊限制，但就耐冲击性考虑为10-80(重量)％，最好是40-70(重量)％。在含橡胶接枝共聚物(I)中，虽然对氰化乙烯系单体(a)的含量没有特殊限制，但就成形加工性考虑为5-50(重量)％，最好为10-40(重量)％。在含橡胶接枝共聚物(I)中，虽然对芳香族乙烯系单体(b)的含量没有特殊限制，但就成形加工性考虑为10-80(重量)％，最好是20-70(重量)％，在含橡胶接枝共聚物(I)中，可共聚的其它乙烯系单体(c)的含量，虽没有特殊限制，但就成形加工性考虑为5-50(重量)％。
虽然对接枝率，接枝成分共聚物的还元粘度没有特殊限制，但就耐冲击性考虑，接枝率为10-80(重量)％，接枝成分的共聚物还原粘度为0.2-0.8dl/g。
本发明中的氰化乙烯系共聚物(II)含氰化乙烯系单体(a)为15-35(重量)％，芳香族乙烯系单体(b)为85-65(重量)％。当氰化乙烯系单体(a)不足15(重量)％时，使用得到的氰化乙烯系共聚物的耐涂装性热可塑性树脂组合物的耐涂装性不好，当超过35(重量)％时，使用得到的氰化乙烯系共聚物的耐涂装性热可塑性树脂组合物的成形加工性和熔融时色调稳定性都显著降低而不理想。当芳香族乙烯系单体(b)不足65(重量)％时，得到的耐涂装性热可塑性树脂组合物的熔融时色调稳定性显著降低，当超过85(重量)％时，得到的耐涂装性热可塑性树脂组合物的耐涂装性，由于显著降低而不理想。特别是含氰化乙烯系单体(a)为20-30(重量)％，芳香族乙烯系单体(b)为80-70(重量)％的范围的氰化乙烯共聚物(II)为好。
本发明中的氰化乙烯系共聚物(III)是含30-50(重量)％的氰化乙烯系单体(a)，70-50(重量)％的芳香族乙烯系单体(b)。当氰化乙烯系单体(a)不足30(重量)％时，用所得的氰化乙烯共聚物的耐涂装性热可塑性树脂组合物的耐涂装性不好，当超过50(重量)％时由于熔融色调稳定性降低也不理想。最好是含33-45(重量)％的氰化乙烯系单体(a)，67-55(重量)％范围的芳香族乙烯系单体(b)的氰化乙烯共聚物(III)。
在氰化乙烯在共聚物(B)中的组成分布中，具有比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上组成的共聚物，必需为共聚物(B)的3-20(重量)％，但作为它的具体方法有，组成分布中将50-90重量份的具有比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上组成的比率，为2(重量)％以下的氰化乙烯共聚物(II)，和5-45重量份，具有比平均氰化乙烯高2(重量)％以上组成的比率，为25-40(重量)％的氰化乙烯系共聚物(III)，进行混合的方法。
氰化乙烯的组成分布，向氰化乙烯系共聚物的丁酮溶液中添加环己烷，将分别沉淀的氰化乙烯共聚物进行干燥，测定重量后，用红外分光光度计测定氰化乙烯含量。平均氰化乙烯含量，不进行分级沉淀，而是用红外光光度计求得全体。
关于本发明的含橡胶接枝共聚物(I)的制造方法，没有特殊限制，可以通过乳化聚合法、本体聚合法、溶液聚合法，以及将它们组合起来的聚合法进行制造，其中，就橡胶粒径和控制接枝率考虑，乳化聚合法特别好。
作为本发明中氰化乙烯共聚物(II)的聚合方法，虽没有特殊限制，但考虑到使氰化乙烯的组成分布准确，使用本体聚合法，溶液聚合法特别好。
作为本发明中氰化乙烯系共聚物(III)的聚合方法，虽没有特殊限制，但考虑到使氰化乙烯的组成分布准确，使用水系悬浮聚合法最好。
作为上述聚合中使用的悬浮稳定剂，可使用粘土、硫酸钡、氢氧化镁等无机系悬浮稳定剂、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸酰胺共聚物等的有机系悬浮稳定剂等，可利用偶氮聚合引发剂、氢过氧化物系引发剂进行聚合。
对于本发明的耐涂装性热可塑性树脂组合物的制造方法，没有特殊限制。配合时可使用螺旋搅拌机、V型混合机、盘式混合器等。另外，混合处理可采用单轴挤压机、双轴挤压机等的挤压机，帕贝里混合器、混合辊子、加压混合机等。
在连续本体聚合方法中，在搅拌下最好将含橡胶接枝共聚物(I)和用悬浮聚合法制造的氰化乙烯共聚物(III)，连续添加到溶融状态的氰化乙烯共聚物(II)中，可更好地改善色调。
特别是，在氰化乙烯系共聚物(II)的脱除单体工序中，对于残存单体为10(重量)％以下的氰化乙烯系共聚物(II)，将由乳化聚合胶乳制得的浆液或将含水饼预先脱水干燥的含橡胶接枝共聚物(I)和利用悬浮聚合制得的干燥颗粒状氰化乙烯系共聚物(III)，使用单轴挤压机或双轴挤压机连续供入带有通气孔的双轴挤压机中，在熔融混合时同时进行脱除单体，制得耐涂装性热可塑性树脂组合物，从色调看最为理想。
在本发明中根据需要可以配合其它成分，如2，6-二-叔丁基-4-甲基酚，4，4’-亚丁基-二(3-甲基-6-叔-丁基酚)等的酚系抗氧化剂；三(混合、单以及二苯)亚磷酸酯、二苯异癸基亚磷酸酯等的亚磷酸酯系抗氧化剂；二月桂基硫二丙酸酯、二肉豆蔻基硫二丙酸酯、二硬脂基硫二丙酸酯等的硫系抗氧化剂；2-羟基-4-辛氧基二苯酮、2-(2-羟基-5-甲苯基)苯并三唑等的苯并三唑紫外线吸收剂；二(2，2，6，6-四甲基)-4-哌啶等光稳定剂、羟烷基胺、磺酸盐等的防静电剂、季戊四醇四硬脂酸酯、亚乙基二硬酯酰胺、金属碱等润滑剂、和四溴双酚A、十溴酚氧化物、TBA环氧低聚物、TBA聚碳酸酯低聚物、三氧化锑等的阻燃剂、阻燃助剂等的各种添加剂、着色剂、玻璃纤维、碳纤维等无机填充材料等。
其中，季戊四醇四硬脂酸酯在涂装性方面最好、0.1-5重量份为好。不足0.1重量份时提高涂装性效果不佳、当超过5重量份时由于成形性变坏也不理想。
由于本发明的耐涂装性热可塑性树脂组合物在平衡耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调稳定性和成形加工性方面极佳，所以可用于喷射成形、片材成形、挤压成形、吹制成形、压缩成形、真空成形等各种成形加工，它们的加工品适用于涂装、真空蒸镀、电镀等。
作为特别适宜于本发明的耐涂装性热可塑性树脂组合物的涂料，有丙烯酸系涂料和聚氨酯涂料。所说的丙烯酸系涂料是将丙烯酸或它的酯类，以及甲基丙烯酸或它的酯类和其它乙烯化合物的共聚物作为形成涂膜为主要成分的涂料。另外，所说聚氨酯系涂料是将具有在树脂骨架中结合了聚氨酯或在形成涂膜过程中生成聚氨酯键的涂料。
为了更具体地说明本发明，以下列举实施例和比较例进行说明，但是，这些实施例并不对本发明构成限定。参考例、实施例、比较例中的分为重量份、％为重量％。还有，所得含橡胶接枝共聚物(I)、氰化乙烯系共聚物(II)、氰化乙烯系共聚物(III)、共聚物(B)和耐涂装性热可塑性树脂组合物的各物性数值，用如下测试方法求得。
接枝率将丙酮加入到含橡胶接枝共聚物(I)(重量M)中、回流3小时，将该溶液离心分离40分钟，过滤不溶成分，将该不溶成分在60℃下真空干燥5小时，测定其重量(N)。用下式求出接枝率。但是，式中L是含橡胶接枝共聚物(I)中的橡胶质聚合物含量(％)。
接枝率(％)＝100×(N-M×L/100)/(M×L/100)还原粘度使用厄布洛德粘度计，测定温度为30℃，利用试料浓度为0.4g/dl的丁酮溶液进行测定。
平均氰化乙烯含有率加热试料、用压力机制成40μm的薄膜，用红外分光光度计求得。
氰化乙烯组成分布将2g试料溶解在80ml丁酮中，再添加环己烷，将沉淀出的氰化乙烯系共聚物进行真空干燥，测定其重量，利用红外分光分析的吸光度的比率求得氰化乙烯系共聚物的氰化乙烯含量。同样，作出累积重量％和氰化乙烯含量的曲线图，求出比平均氰化乙烯量高2(重量)％以上的比率。
埃左氏冲击强度将耐涂装性热可塑性树脂组合物进行喷射成形，根据ASTM D 256，测定1/2英寸带有凹口的埃左氏冲击强度。
熔融时的色调稳定性将耐涂装性热可塑性树脂组合物喷射成形时，在成形机内230℃下滞留30分钟后，根据JIS K 7103用日本电色工业(株)制测色色差计，测定所得成形品的黄变度(YI)。
耐涂装性将耐涂装性热可塑性树脂组合物喷射成形，向所得成形品上喷涂丙烯酸系涂料溶液(藤化成(株)制的涂料アクラリイン#66 E/シンナアクラリインI型シンナ-＝50/50重量比)，在70℃下干燥30分钟，评价涂装面的外观。聚氨酯系涂料时，涂布日本プイント株制ブラツシコホワイト(アンダ-コ-トPu BlushWhite Baseミドルコ-トPu Blush White Coctail #1，トツプコ-トPu Pearl Chear、硬化剂Polyuremighty lacHardenner、シンナ-Polyuremightylac)，在70℃下干燥30分钟，评价涂装面的涂膜密实性。
流动性根据ISO 1133，测定220℃ 10kg负荷的熔融流速。
为了更具体地说明本发明，以下用实施例和比较例进行说明，但本发明并不仅限于这些实施例，在此如果没有特指明的话，％为重量％、份为重量份。
具体实施例方式
参考例1(含橡胶接枝共聚物(I)的制造)在用氮气置换过的反应容器内，装入120分纯水，0.5份葡萄糖、0.5份焦磷酸钠、0.005份硫酸亚铁和50份(以固体成分算)聚丁二烯乳胶(橡胶粒径0.3μm，凝胶含量85％)，边搅拌，边将反应器内温度升到65℃。当内部温度达到65℃时，作为聚合开始，在5小时内连续滴加由单体(40份苯乙烯、10份丙烯腈)和0.3份叔-十二烷基硫醇形成的混合物。同时进行，在7小时内连续滴加由0.25份氢过氧化物枯稀、2.5份油酸钾和25份纯水形成的水溶液，待反应结束。用硫酸凝固所得接枝共聚物胶乳，用苛性碱中和后，洗涤、过滤、干燥得到含橡胶接枝共聚物(I)。这种含橡胶接枝共聚物(I)的橡胶聚合物含量为50％，接枝率为45％，树脂成分还原粘度为0.68dl/g。
参考例2(氰化乙烯共聚物(II)A的制造)使用由表1所示样式的2个槽和预热机，及脱除单体机构成的连续本体聚合装置，以135kg/小时，向第1聚合槽内连续供入由25份丙烯腈、75份苯乙烯和0.15份n-辛基硫醇形成的单体混合物，进行连续本体聚合。控制第1聚合槽的聚合率为58-61％之间，第2聚合槽出的聚合物的聚合率在90-91％之间，进行运行。聚合反应混合物，利用单轴挤压机型脱除单体机，通过排气口减压蒸发回收未反应的单体，由脱除单体机的端部获得表3中记载的氰化乙烯共聚物(II)A，表3中示出了所得氰化乙烯系共聚合物(II)A的平均氰化乙烯含量和比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上的比率(％)。
参考例3(氰化乙烯共聚物(II)B的制造)使用由表2所示式样的由1个槽和预热机和脱除单体机组成的连续本体聚合装置，以135kg/小时的速度向聚合槽内连续供入由25份丙烯腈、75份苯乙烯和0.18份n-辛基硫醇形成的单体混合物，进行连续本体聚合。将聚合槽出的聚合物聚合率控制在74-76％之间，聚合反应混合物用单轴挤压机型预热机预热后，再用双轴挤压机脱除单体机，由排气口减压蒸发回收未反应的单体，由脱除单体机的端部获得表3中记载的组成的氰化乙烯系共聚物(II)B。所得氰化乙烯系共聚物(II)B的平均氰化乙烯含量和比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上的比率(％)示于表3。
参考例4(氰化乙烯系共聚物(II)C的制造)使用由表2所示式样1个槽和预热机，及脱除单体机组成的连续本体聚合装置，以135kg/时的速度连续向聚合槽内供入由28份丙烯腈、72份苯乙烯和0.18份n-辛基硫醇形成的单体混合物，进行连续本体聚合，将聚合槽出聚合物的聚合率控制在74-76％，聚合反应混合物用单轴挤压机型预热机预热后，利用双轴挤压机型脱单体机，由排气口减压蒸发回收未反应的单体，从脱除单体机的端部得到表3中记载组成的氰化乙烯系共聚物(II)C。所得氰化乙烯系共聚物(II)C的平均氰化乙烯含量和比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上的比率(％)示于表3。
参考例5(氰化乙烯系共聚物(III)a的制造)容量20升，具有档板和法厄德拉型搅拌叶的不锈钢制高压釜内，装入165份离子交换水中溶有0.05份甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺共聚物(特公昭45-24151号公报记载)的溶液，以400rpm进行搅拌，用氮气将系统内进行置换。接着，边搅拌反应系统，边添加由31份丙烯腈、69份苯乙烯、0.3份叔十二烷硫醇和0.52份2，2’-偶氮二异丁腈的混合溶液，升温到60℃，开始聚合，由聚合开始到100分钟内升温到65℃、之后，在50分钟内，升温到100℃，聚合结束。以后，按通常的方法，进行冷却反应系统、分离聚合物、洗涤、干燥、得到氰化乙烯系共聚物(III)a。所得氰化乙烯共聚物(III)a的平均氰化乙烯含量和比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上的比率(％)示于表3。
参考例6(氰化乙烯系共聚物(III)b的制造)
除了将丙烯腈变成37份，苯乙烯变成63份外，其它和参考例5一样进行制造，获得表3记载的氰化乙烯系共聚物(III)b。
参考例7(氰化乙烯系共聚物(III)c)的制造)除了将丙烯腈变成20份，苯乙烯变成80份外，其它和参考例5一样进行制造，获得表3记载的氰化乙烯系共聚物(III)c。
参考例8(氰化乙烯系共聚物(III)d)的制造)除了将丙烯腈变成37份，苯乙烯变成63份外，其它和参考例5一样进行制造，获得表3记载的氰化乙烯系共聚物(III)d。
实施例1-3将参考例1中得到的含橡胶接枝共聚物(I)、参考例2-4中得到的氰化乙烯系共聚物(II)A-C、参考例5-6中得到的氰化乙烯共聚物(III)a-b以及季戊四醇四硬脂酸酯，按表4所示配合比，用享希尔(ヘンシエル)混合器混合后、用Φ40mm单轴挤压机熔融混炼，得到耐涂装性热可塑性树脂组合物。测定所得耐涂装性热可塑性树脂组合物的橡胶质聚合物含量、共聚物(B)的平均氰化乙烯含量、比共聚物(B)的平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上的比率(％)、1/2英寸，带有凹口的埃左氏冲击强度、黄变度(YI)，涂装性和熔融流速，示于表4中。
实施例4和参考例3一样，用连续本体聚合，获得表3中记载的氰化乙烯系共聚物(II)B。由脱除单体机的端部串联连接1/3长的筒管，由具有加热装置的双轴挤压机型加料器，以20kg/时的速度，供参考例1中制造的含橡胶接枝共聚物(I)粉末，以7kg/时的速度供参考例6中制造的氰化乙烯共聚物(III)b和以1kg/时的速度供季戊四醇四硬脂酸酯，和73kg/时速度的氰化乙烯系共聚物(II)B，在脱除单体机中，熔融混炼后，由排气口减压蒸发回收未反应的单体，由切刀切割吐出的线状物，得到耐涂装性热可塑性树脂组合物颗粒。测定所得耐涂装性热可塑性树脂组合物的橡胶质聚合物含量、共聚物(B)的平均氰化乙烯含量、比共聚物(B)的平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上的比率(％)、1/2英寸，带有凹口的埃左氏冲击强度、黄变度(Y1)、涂装性和熔融流速，示于表4。
比较例1-8将参考例1中得到的含橡胶接枝共聚物(I)、参考例2-4中得到的氰化乙烯系共聚物(II)A-C、参考例5-8中得到的氰化乙烯系共聚物III)a-d，和季戊四醇四硬脂酸酯，按表4中配合比率，用享希尔混合器混合后，用Φ40mm挤压机进行熔融混炼，得到耐涂装性热可塑性树脂组合物。测定所得耐涂装性热可塑性树脂组合物的橡胶质聚合物含量，共聚物(B)的平均氰化乙烯含量，比共聚物(B)的平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上的比率(％)，1/2英寸，带凹口的埃左氏冲击强度、黄变度(Y1)、涂装性和熔融流速，示于表4。
由实施例1-4可知，本发明规定范围内的耐涂装性热可塑性树脂组合物，极佳地平衡了耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调的稳定性和成形加工性。
然而，比较例1-8，橡胶质聚合物含量、共聚物(B)的平均氰化乙烯含量和比共聚物(B)的平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上的比率(％)，由于超出本发明规定的范围，所以比较例1、7的涂装性变坏，比较例4的色调稳定性和涂装性很差，比较例6的耐冲击强度很低、比较例2、3、5、8的黄变度很大，色调稳定性很差。
根据实施例和比较例可知，本发明的耐涂装性热可塑性树组合物，极佳地平衡了耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调的稳定性和成形加工性。这是通过将具有特定的氰化乙烯含量和组成分布的氰化乙烯系共聚物、含橡胶接枝共聚物，和根据需要的季戊四醇四硬脂酸酯组合，才得以实现的。
本发明的耐涂装装性热可塑性树脂组合物，其特征是将具有特定的氰化乙烯含量和组成分布的氰化乙烯系共聚物、含橡胶接枝共聚物以及季戊四醇四硬脂酸酯进行有效组合，所以极佳地平衡了耐冲击性，耐涂装性、熔融时色调稳定性和成形加工性。
本发明的耐涂装性热可塑性树脂组合物，有效地利用这些特征，可供各种各样的成形加工，特别是适用作丙烯酸系涂料和聚氨酯系涂料用于汽车、摩托车外装部件的树脂材料。
表1 重合装置的形式
表2 聚合装置的形式
表3 氰化乙烯系共聚物(II)和氰化乙烯系共聚物(III)
表4 耐涂装性热可塑性树脂组合物 *1○无吸入×吸入*2○无剥离△部分剥离×大致剥离
权利要求
1.一种耐涂装性热可塑性树脂组合物，由10-35重量％的橡胶质聚合物A，除橡胶质聚合物外，90-65重量％的共聚物B形成的树脂组合物，其特征在于其必需满足下述(1)和(2)的条件，(1)共聚物B的平均氰化乙烯含量为25-35重量％，(2)就共聚物B的氰化乙烯组成分布来说，具有比平均氰化乙烯含量高2％重量以上组成的共聚物的量占共聚物B的3-20％重量。
全文摘要
一种耐涂装性热可塑性树脂组合物，由10－35重量％的橡胶质聚合物A，除橡胶质聚合物外，90－65重量％的共聚物B形成的树脂组合物，其特征在于其必需满足下述(1)和(2)的条件，(1)共聚物B的平均氰化乙烯含量为25－35重量％，(2)就共聚物B的氰化乙烯组成分布来说，具有比平均氰化乙烯含量高2％重量以上组成的共聚物的量占共聚物B的3－20％重量。
文档编号C08L25/12GK1560125SQ20041006329
公开日2005年1月5日 申请日期1997年3月12日 优先权日1996年3月13日
发明者田口隆志, 松本朋三, 中川启次, 三, 次 申请人:东丽株式会社