含羟基的ab型氨基二酸单体及其制备方法

文档序号:3636062阅读:293来源:国知局
专利名称:含羟基的ab型氨基二酸单体及其制备方法
技术领域
本发明属于同时含有氨基和羧基的AB型单体及其制备方法技术领域,具体涉及一种含羟基的AB型氨基二酸单体及其制备方法。
背景技术
聚酰亚胺,是一种具有多种用途的高热工程塑料,在汽车、航空、电子、电器工业方面和医药以及包装行业中有着广阔的应用。
目前合成聚酰亚胺(PI)树脂的方法主要有两种1、AA/BB型反应AA/BB型反应是合成聚酰亚胺的通用方法,它是指聚合反应体系中的两个单体各有两个参与反应的相同官能团。如Perry,Robert J等公开的(Polyimide Formationthrough the Palladium-Mediated Carbonylation and Coupling of Bis(o-iodo amides)and Diamines,Macromolecules,1996,291014)利用二胺和二酐反应先生成聚酰胺酸,然后再热环化脱水生成聚酰亚胺的方法就属AA/BB型反应方法,其中A为氨基,B为酸酐。该方法中所用的二酐和二胺单体分别选用的是均苯四酸二酐(PMDA)和4,4-二氨基二苯醚(ODA)。PMDA和ODA生成聚酰亚胺的反应过程如下 由于上述方法对工艺条件控制要求严格,尤其是二酐与二胺的物质量摩尔配比,否则得不到高分子量的聚酰亚胺,因而导致工业生产控制困难,成本提高。
2、AB型反应近年来,由于AB型反应方法在合成聚酰亚胺方面能解决AA/BB型反应方法存在的问题而逐渐得到重视。该方法是以制备同时含有氨基和羧基的AB,AB2,AB3等类型的单体为出发点,然后通过这些单体的自缩聚而制得聚酰亚胺树脂。因而要获得聚酰亚胺树脂,关键在于合成得到AB,AB2,AB3等类型的单体。Liu,Xiang-Qian披露了一种合成的AB型单体的方法(Synthesis and Properties of AB-Type SemicrystallinePolyimides Prepared from Polyamic Acid Ethyl Ester Precursors,Macromolecules2001,34,3146-3154),该方法是从苯二酚出发,经取代,水解,脱水,酯化,还原等步骤制得目标单体,其反应过程如下 单体Ip,Im,Io上述反应中获得的目标单体即为所合成的AB型单体,在此单体中A为氨基,B为羧基;Ip,Im,Io是指该单体中处于氨基对位的醚键可位于相邻苯环的邻、间、对三种位置;Et为乙基。
从上述反应过程可以看出该方法存在以下缺点1)因要使用昂贵的氟代芳香烃原料,且为剧毒物质,废水处理复杂,生产成本高。
2)反应步骤多,生产周期长,不利于工业生产。

发明内容
本发明目的是为能合成聚酰亚胺的AB型单体家族,提供一种新的含羟基的AB型氨基二酸单体。
本发明另一目的是针对上述已有的AB型反应方法存在的问题,提供一种制备前一目的所指的新的含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,该方法反应步骤少,生产成本低,适于工业生产。
本发明提供的新的含羟基的AB型氨基二酸单体,该单体结构通式如下 其中醚键位于同一苯环上羟基或者氨基的对位。
本发明另一目的提供上述新的含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,该方法的反应过程为
或 其中Ar为以下任一基团 结构式中的R1、R2为碳原子数1至20的烷基,R1、R2可以相同,也可以不相同。
该方法的工艺步骤和控制参数如下1)将以硝基取代芳香族化合物计摩尔比为1~1.2的对苯二酚或间苯二酚和硝基取代芳香族化合物完全溶于溶剂A中,并用pH调节剂调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于温度0~60℃搅拌反应6~24小时,提纯得产物(I或I’);2)将产物(I或I’)完全溶于溶剂B中,并在氮气氛围下,于-10~5℃边搅拌边滴加硝化剂,产物(I或I’)与硝化剂的摩尔比为0.5~0.77,然后室温下反应8-24小时,提纯得产物(II)或得粗产物(II’),将粗产物(II’)重结晶得产物(II’);3)将产物(II或II’)完全溶于溶剂C中,并在氮气氛围下,于50-100℃反应10-48小时,提纯得产物(III或III’);4)将产物(III或III’)溶于溶剂D中,在氢气氛围下,加入还原剂,产物(III或III’)与还原剂质量比为0.3~0.7或者7~10,并于室温反应12-48小时,提纯得最终产物(IV或IV’)。
上述方法所用的硝基取代芳香族化合物中的芳香族化合物基团为以下种类中的任一种 上述方法所用的pH调节剂可用碳酸钾、氢氧化钾或氢氧化钠中的任一种。
上述方法所用的溶剂A为N,N-二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的任一种。
上述方法所用的溶剂B为丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一种。
上述方法所用的溶剂C为氢氧化钠的乙醇水溶液、氢氧化钾的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一种。其中氢氧化钠的乙醇水溶液、氢氧化钾的乙醇水溶液是按照乙醇与水的体积比为4∶5,碱液质量浓度为10~20%进行配制。
上述方法所用的溶剂D为乙醇、丙酮、氯仿、盐酸中的任一种。
上述方法所用的还原剂为钯碳(Pd/C)、氯化亚锡中的任一种。
本发明具有以下优点1、由于本发明提供的是一种含羟基的AB型氨基二酸单体,这在同时含有氨基和羧基的AB型单体技术领域还没有出现过,因而为合成聚酰亚胺的AB型单体群提供一种新的、可供选择的品种。
2、由于本发明提供的方法是以廉价易得的芳香酚为原料制备目标单体,其反应过程又无需使用氟代芳香烃,因而生产成本低,不需要复杂的废水处理。
3、由于本发明方法选择的原料和合成路线与已有技术不同,因而反应步骤少,制备周期短,操作简便,也易于控制,加上副产物少,更适于工业生产。
4、本发明提供的含羟基的AB型氨基二酸单体不仅可用于聚酰亚胺的合成,还可用于苯并噁唑等高性能材料的合成,且生产成本大大降低。
具体实施例方式
下面给出实例以对本发明作更详细的说明,有必要指出的是以下实施例不能理解为对发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整,仍应属于本发明的保护范围。
实施例1在反应釜中加入对苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基邻苯二甲腈273g(1.58mol)于700ml的二甲亚砜中溶解,再用碳酸钾调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于0℃反应24小时,即将所得产物溶液加入水中沉淀,过滤干燥得固体产物4-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲腈;在反应釜中加入4-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲腈136g(0.576mol)于500ml丙酮中溶解,在氮气氛围下,于-10℃下滴加浓度为65%硝酸111.7g(1.152mol),然后室温反应24h,即将反应液倾入水中,过滤干燥得产物4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲腈;在反应釜中加入氢氧化钾140g,水1000ml,乙醇800ml溶解后,再加入4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲腈79.2g溶解,在氮气氛围下升温至50℃反应48小时,冷却至室温后,减压蒸馏除去乙醇,调节溶液pH值为5-6,析出沉淀,过滤干燥得产物4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酸;在反应釜中加入4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酸90g,氯化亚锡300g,8.8mol/L盐酸1000ml,在氢气氛围下室温反应12h后,通入氯化氢气体,析出沉淀,过滤得4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐;再将4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐溶解在水中,置于冰水浴里滴加氨水调整pH至6~7,即有大量沉淀析出,将沉淀物过滤洗涤干燥即得4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸。
该最终产物的红外光谱IR(cm-1)3370-2619(-COOH),1698(C=O),1589(δN-H),1379(υC-N),1220(C-O-C);氢谱1H NMR(DMSO-d6ppm) a+b9.19(s,-COOH),j7.75-7.72(d,1H,Ar-H),c+i7.04-6.96(m,2H,Ar-H),g6.70-6.67(d,1H,Ar-H),h6.38-6.37(d,1H,Ar-H),d6.21-6.18(d,1H,Ar-H),e+f3.60-3.35(s,-NH2and-OH);元素分析计算值C,58.13;H,3.83;N4.84;元素分析C,58.09;H,3.82;N4.82。
实施例2在反应釜中加入对苯二酚350g(3.18mol)、4-硝基邻苯二甲酰亚胺581.76g(3.03mol)于1500ml的N,N二甲基乙酰胺中溶解,再用碳酸钾调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于10℃反应22小时,即将所得产物溶液加入水中沉淀,过滤干燥得固体产物4-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲酰亚胺;在反应釜中加入4-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲酰亚胺300g(1.18mol)于1000ml氯仿中溶解,在氮气氛围下,于-7℃下滴加浓度为65%硝酸207.94g(2.145mol),然后室温反应22h,即将反应液倾入水中,过滤干燥得产物4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酰亚胺;在反应釜中加入氢氧化钾200g,水2000ml,乙醇1600ml溶解后,再加入4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酰亚胺170g溶解,在氮气氛围下升温至60℃反应40小时,冷却至室温后,减压蒸馏除去乙醇,调节溶液pH值为5-6,析出沉淀,过滤干燥得产物4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酸;在反应釜中加入4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酸98g,氯化亚锡196g,8.8mol/L盐酸800ml,在氢气氛围下室温反应20h后,通入氯化氢气体,析出沉淀,过滤得4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐;再将4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐溶解在水中,置于冰水浴里滴加氨水调整pH至6~7,即有大量沉淀析出,将沉淀物过滤洗涤干燥即得4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸。
实施例3在反应釜中加入对苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基邻苯二甲异腈249.12g(1.44mol)于700ml的二甲亚砜中溶解,再用氢氧化钾调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于20℃反应18小时,即将所得产物溶液加入水中沉淀,过滤干燥得固体产物4-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲异腈;在反应釜中加入4-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲异腈136g(0.58mol)于500ml丙酮中溶解,在氮气氛围下,于-4℃下滴加浓度为65%硝酸93.69g(0.967mol),然后室温反应18h,即将反应液倾入水中,过滤干燥得产物4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲异腈;在反应釜中加入氢氧化钾140g,水1000ml,乙醇800ml溶解后,再加入4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲异腈79.2g溶解,在氮气氛围下升温至70℃反应30小时,冷却至室温后,减压蒸馏除去乙醇,调节溶液pH值为5-6,析出沉淀,过滤干燥得产物4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酸;在反应釜中加入4-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酸90g,氯化亚锡128g,8.8mol/L盐酸1000ml,在氢气氛围下室温反应26h后,通入氯化氢气体,析出沉淀,过滤得4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐;再将4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐溶解在水中,置于冰水浴里滴加氨水调整pH至6~7,即有大量沉淀析出,将沉淀物过滤洗涤干燥即得4-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸。
实施例4在反应釜中加入对苯二酚174g(1.58mol)、3-硝基邻苯二甲腈273g(1.58mol)于700ml的二甲亚砜中溶解,再用碳酸钾调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于50℃反应8小时,即将所得产物溶液加入水中沉淀,过滤干燥得固体产物3-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲腈;在反应釜中加入3-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲腈136g(0.576mol)于500ml丙酮中溶解,在氮气氛围下,于-3℃下滴加浓度为65%硝酸111.7g(1.152mol),然后室温反应20h,即将反应液倾入水中,过滤干燥得产物3-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲腈;在反应釜中加入氢氧化钾140g,水1000ml,乙醇800ml溶解后,再加入3-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲腈79.2g溶解,在氮气氛围下升温至50℃反应40小时,冷却至室温后,减压蒸馏除去乙醇,调节溶液pH值为5-6,析出沉淀,过滤干燥得产物3-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酸;在反应釜中加入3-(4-羟基-3-硝基苯氧基)邻苯二甲酸90g,氯化亚锡300g,8.8mol/L盐酸1000ml,在氢气氛围下室温反应17h后,通入氯化氢气体,析出沉淀,过滤得3-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐;再将3-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐溶解在水中,置于冰水浴里滴加氨水调整pH至6~7,即有大量沉淀析出,将沉淀物过滤洗涤干燥即得3-(4-羟基-3-氨基苯氧基)邻苯二甲酸实施例5在反应釜中加入间苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基邻苯二甲腈237.01g(1.37mol)于1300ml的N,N-二甲基甲酰胺中溶解,再用氢氧化钾调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于30℃反应14小时,即将所得产物溶液加入水中沉淀,过滤干燥得固体产物4-(3-羟基苯氧基)邻苯二甲腈;在反应釜中加入4-(3-羟基苯氧基)邻苯二甲腈270g(1.56mol)于1000ml二氯乙烷中溶解,在氮气氛围下,于-1℃下滴加浓度为65%硝酸232.62g(2.40mol),然后室温反应16h,即将反应液倾入水中,过滤干燥得粗产物,将粗产物在乙醇中重结晶得到产物4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲腈;在反应釜中加入氢氧化钾150g,水1500ml,乙醇1200ml溶解后,再加入4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲腈130g溶解,在氮气氛围下升温至80℃反应28小时,冷却至室温后,减压蒸馏除去乙醇,调节溶液pH至5-6,析出沉淀,过滤干燥得产物4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸;在反应釜中加入4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸90g,10%Pd/C 12.86g,乙醇2000ml,在氢气氛围下室温反应30h后,通入氯化氢气体,析出沉淀,过滤得4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐;再将4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐溶解在水中,置于冰水浴里滴加氨水调整pH值为6~7,即有大量沉淀析出,将沉淀物过滤洗涤干燥即得4-(3-羟基-4-氨基苯氧基)邻苯二甲酸。
该最终产物的红外光谱IR(cm-1)3380-2623(-COOH),1700(C=O),1590(δN-H),1370(υC-N),1230(C-O-C);氢谱1H NMR(DMSO-d6 ppm)
a+b9.21(s,-COOH),j7.76-7.72(d,1H,Ar-H),c+i7.06-6.96(m,2H,Ar-H),g6.69-6.67(d,1H,Ar-H),h6.38-6.37(d,1H,Ar-H),d6.22-6.18(d,1H,Ar-H),e+f3.58-3.35(s,-NH2 and-OH);元素分析计算值C,58.13;H,3.83;N4.84;元素分析值C,58.08;H,3.83;N4.86。
实施例6在反应釜中加入间苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基邻苯二甲酰氯332.32g(1.34mol)于1500ml的N-甲基吡咯烷酮中溶解,再用氢氧化钠调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于45℃反应10小时,即将所得产物溶液加入水中沉淀,过滤干燥得固体产物4-(3-羟基苯氧基)邻苯二甲酰氯;在反应釜中加入4-(3-羟基苯氧基)邻苯二甲酰氯270g(0.87mol)于1500ml二氯乙烷中溶解,在氮气氛围下,于2℃下滴加浓度为65%硝酸120.46g(1.243mol),然后室温反应12h,即将反应液倾入水中,过滤干燥得粗产物,将粗产物在乙醇中重结晶得到产物4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酰氯;在反应釜中加入氢氧化钠150g,水1500ml,乙醇1500ml溶解后,再加入4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酰氯130g溶解,在氮气氛围下升温至90℃反应18小时,冷却至室温后,减压蒸馏除去乙醇,调节溶液pH值为5-6,析出沉淀,过滤干燥得产物4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸;在反应釜中加入4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸80g,10%Pd/C9.41g,丙酮1500ml,在氢气氛围下室温反应40h后,通入氯化氢气体,析出沉淀,过滤得4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐;再将4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐溶解在水中,置于冰水浴里滴加氨水调整pH至6~7,即有大量沉淀析出,将沉淀物过滤洗涤干燥即得4-(3-羟基-4-氨基苯氧基)邻苯二甲酸。
实施例7在反应釜中加入间苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基邻苯二甲酸甲酯315.48g(1.32mol)于1500ml的N-甲基吡咯烷酮中溶解,再用氢氧化钠调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于60℃反应6小时,即将所得产物溶液加入水中沉淀,过滤干燥得固体产物4-(3-羟基苯氧基)邻苯二甲酸甲酯;在反应釜中加入4-(3-羟基苯氧基)邻苯二甲酸甲酯270g(0.89mol)于1500ml二氯乙烷中溶解,在氮气氛围下,于5℃下滴加浓度为65%硝酸107.83g(1.11mol),然后室温反应8h,即将反应液倾入水中,过滤干燥得粗产物,将粗产物在乙醇中重结晶得到产物4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸甲酯;在反应釜中加入氢氧化钠150g,水1500ml,乙醇1500ml溶解后,再加入4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸甲酯130g溶解,在氮气氛围下升温至100℃反应10小时,冷却至室温后,减压蒸馏除去乙醇,调节溶液pH至5-6,析出沉淀,过滤干燥得产物4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸;在反应釜中加入4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸80g,10%Pd/C 8g,氯仿1500ml,在氢气氛围下室温反应48h后,通入氯化氢气体,析出沉淀,过滤得4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐;再将4-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐溶解在水中,置于冰水浴里滴加氨水调整pH值为6~7,即有大量沉淀析出,将沉淀物过滤洗涤干燥即得4-(3-羟基-4-氨基苯氧基)邻苯二甲酸。
实施例8在反应釜中加入间苯二酚174g(1.58mol)、3-硝基邻苯二甲腈237.01g(1.37mol)于1300ml的N,N-二甲基甲酰胺中溶解,再用氢氧化钾调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于30℃反应17小时,即将所得产物溶液加入水中沉淀,过滤干燥得固体产物3-(3-羟基苯氧基)邻苯二甲腈;在反应釜中加入3-(3-羟基苯氧基)邻苯二甲腈270g(1.56mol)于1000ml二氯乙烷中溶解,在氮气氛围下,于-7℃下滴加浓度为65%硝酸232.62g(2.40mol),然后室温反应19h,即将反应液倾入水中,过滤干燥得粗产物,将粗产物在乙醇中重结晶得到产物3-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲腈;在反应釜中加入氢氧化钠150g,水1500ml,乙醇1200ml溶解后,再加入3-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲腈130g溶解,在氮气氛围下升温至80℃反应25小时,冷却至室温后,减压蒸馏除去乙醇,调节溶液pH至5-6,析出沉淀,过滤干燥得产物3-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸;在反应釜中加入3-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸90g,10%Pd/C 12.86g,乙醇2000ml,在氢气氛围下室温反应48h后,通入氯化氢气体,析出沉淀,过滤得3-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐;再将3-(3-羟基-4-硝基苯氧基)邻苯二甲酸的盐酸盐溶解在水中,置于冰水浴里滴加氨水调整pH值为6~7,即有大量沉淀析出,将沉淀物过滤洗涤干燥即得3-(3-羟基-4-氨基苯氧基)邻苯二甲酸。
权利要求
1.一种含羟基的AB型氨基二酸单体,该单体结构通式如下 其中醚键位于同一苯环上羟基或者氨基的对位。
2.一种制备权利要求1所述含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,该方法的工艺步骤和控制参数如下1)将以硝基取代芳香族化合物计摩尔比为1~1.2的对苯二酚或间苯二酚和硝基取代芳香族化合物完全溶于溶剂A中,并用pH调节剂调节溶液pH值为8~9后,在氮气氛围下,于温度0~60℃搅拌反应6~24小时,提纯得产物(I或I’);2)将产物(I或I’)完全溶于溶剂B中,并在氮气氛围下,于-10~5℃边搅拌边滴加硝化剂,产物(I或I’)与硝化剂的摩尔比为0.5~0.77,然后室温下反应8-24小时,提纯得产物(II)或得粗产物(II’),将粗产物(II’)重结晶得产物(II’);3)将产物(II或II’)完全溶于溶剂C中,并在氮气氛围下,于50-100℃反应10-48小时,提纯得产物(III或III’);4)将产物(III或III’)溶于溶剂D中,在氢气氛围下,加入还原剂,产物(III或III’)与还原剂的质量比为0.3~0.7或者7~10,并于室温反应12-48小时,提纯得最终产物(IV或IV’)。
3.根据权利要求2所述的制备含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,其特征在于该方法所用的硝基取代芳香族化合物中的芳香族化合物基团为以下种类中的任一种 上述结构式中的R1、R2为碳原子数1至20的烷基,R1、R2可以相同,也可以不相同。
4.根据权利要求2或3所述的制备含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,其特征在于该方法所用的溶剂A为N,N-二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的任一种。
5.根据权利要求2或3所述的制备含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,其特征在于该方法所用的溶剂B为丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一种。
6.根据权利要求4所述的制备含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,其特征在于该方法所用的溶剂B为丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一种。
7.根据权利要求2或3所述的制备含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,其特征在于该方法所用的溶剂C为氢氧化钠的乙醇水溶液、氢氧化钾的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一种。
8.根据权利要求6所述的制备含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,其特征在于该方法所用的溶剂C为氢氧化钠的乙醇水溶液、氢氧化钾的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一种。
9.根据权利要求2或3所述的制备含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,其特征在于该方法所用的溶剂D为乙醇、丙酮、氯仿、盐酸中的任一种。
10.根据权利要求8所述的制备含羟基的AB型氨基二酸单体的方法,其特征在于该方法所用的溶剂D为乙醇、丙酮、氯仿、盐酸中的任一种。
全文摘要
本发明公开的是一种含羟基的AB型氨基二酸单体,该单体结构通式如下其中醚键位于羟基或者氨基的对位。本发明还公开了一种制备该单体的方法。本发明单体不仅可用于聚酰亚胺的合成,还可用于苯并噁唑等高性能材料的合成,且生产成本低;本发明方法选择的是廉价易得的芳香酚为原料制备目标单体,不仅成本低,反应步骤少,制备周期短;而且操作简便,易于控制,加上副产物少,不需要复杂的废水处理,因而更适于工业生产。
文档编号C08G73/00GK1865225SQ200610021180
公开日2006年11月22日 申请日期2006年6月15日 优先权日2006年6月15日
发明者杨刚, 武迪蒙, 韩勇, 曾科, 赵庆来, 周柯, 唐艳, 唐文睿 申请人:四川大学
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