着色剂组合物及着色方法

专利名称：：着色剂组合物及着色方法
技术领域：
：本发明涉及着色剂组合物、着色方法和通过着色剂组合物着色的物品，更详细地说，本发明涉及可以对纤维结构体等被着色体实施鲜明且均匀的着色的着色剂组合物、着色方法及通过该着色剂组合物着色的物a叫o
背景技术：
：以往，作为对由线、布帛、织物、编织物、无纺布等构成的纤维结构体等物品(被着色体)进行着色的方法，尝试了在着色剂组合物中浸渍纤维结构体来进行着色的浸染法、使用由丝网版、孔版、凸版、凹版、平版等构成的转印调整板来进行着色的印花法等。浸染法使用染料作为着色用色素，在染料组合物中浸渍纤维结构体，在加温、加压条件下使染料浸透、渗入纤维结构体中，或者进行将纤维结构体在染料组合物中搅拌、混炼等的处理，使染料均匀地附着，从而抑制色斑、着色不良。在着色工序后，利用水或水性溶剂洗涤着色纤维结构体，除去多余的着色剂成分，从而在不损害纤维结构体的手感的情况下获得具有良好着色牢固度的着色纤维结构体。通过选择用作着色用色素的染料的种类，己经提出了适于棉、麻、绢、羊毛等天然纤维材料或聚酯、丙烯酸、人造丝、尼龙等合成纤维材料的着色的各种着色染料组合物，并广泛用于上述各种纤维材料的着色中。但是，由于使用染料作为着色用色素，因此具有如果不使用适于纤维材料的染料则无法着色的缺点，特别是，在使用了2种以上纤维材料的混合纤维材料的染色中，需要多个着色剂组合物或多个着色工序。另外，对于着色工序、洗涤工序中的加温、加压、搅拌、洗涤，需要很多能量、大量的工业用水，并排出大量的废水，从能量效率、水资源效率、环境污染等观点出发，要求新型的方法及新型的着色剂组合物。印花法是在将着色剂组合物附着在纤维结构体时，使用转印调整版可以调整附着量、附着区域，从而可以进行精细花纹、图案文字、敲点图案、晕色花纹等高品质、高精度的着色的着色方法。印花法用的着色剂组合物需要调整至转印调整版正常地发挥功能的粘度，例如在为丝网版时，必须将粘度调整到不会从所使用的筛网的筛孔中漏出来的程度。作为着色剂，可以使用染料和颜料的任一种。使用染料时，与浸染法同样地，在着色工序后利用水或水性溶剂洗涤着色纤维结构体，除去多余的着色剂成分，从而在不损害纤维结构体的手感的情况下获得具有良好的着色牢固度的着色纤维结构体。另外，通过选择染料的种类，提出了适于棉、麻、绢、羊毛等天然纤维材料或聚酯、丙烯酸、人造丝、尼龙等合成纤维材料的着色的各种着色染料组合物，并广泛用于上述各种纤维材料的着色中。使用颜料时，需要用于使颜料本身牢固地附着在纤维结构体上的粘合剂成分，一直使用并用了高分子化合物作为粘合剂的着色剂组合物。但是，使用了含有染料的着色剂组合物的印花法与浸染法同样，由于使用染料作为着色用色素，因此具有如果不使用适于纤维材料的染料则无法着色的缺点，特别是，在使用了2种以上纤维材料的混合纤维材料的染色中，需要多个着色剂组合物或多个着色工序。另外，对于着色工序、洗涤工序中的加温、加压、搅拌、洗涤，需要很多能量、大量的工业用水，并排出大量的废水，从能量效率、水资源效率、环境污染等观点出发，要求新型的方法及新型的着色剂组合物。使用了含有颜料的着色剂组合物的印花法存在下述问题颜料或粘合剂高分子化合物的粒子附着在转印调整版上，从而降低附着量或附着区域，或者附着在纤维结构体上的颜料或粘合剂高分子化合物会降低纤维结构体的手感或柔软性，从而需要新型的着色剂组合物。专利文献1中公开了粒径为0.5pm以下的浸染用色剂、使用了其的着色物及着色方法，该色剂中使用的着色用色素为分散染料，从而染料使用所导致的纤维结构体材料的选择问题、工序的复杂性、大量能量或工业用水的必要性、大量废水的排出等问题仍未被改善。专利文献2中公幵了油墨中所含的粒子的粒径为10pm以下的油墨以及使用了该油墨的网版印刷方法，但使纤维结构体的手感及柔软性降低了的问题还未充分地改善。专利文献l:日本特开2003-313454专利文献2:日本特开2004-19569
发明内容因此，本发明的目的在于提供克服了上述现有技术的缺点的着色剂组合物及使用了该组合物的着色方法。本发明的另一目的在于提供在不损害纤维结构体的手感的情况下可以在纤维结构体表面上形成薄且均匀的着色覆盖层、显色性良好、且具有优异牢固度的着色剂组合物。本发明的又一目的在于提供无论哪种纤维结构体材料均可着色、显色性高、不会产生色斑、且不会降低纤维结构体材料的手感及柔软性的能够着色的着色剂组合物。本发明的再一目的在于提供即便对混合材料也可以通过单一的着色剂组合物一次进行着色处理的着色方法。本发明的又一目的在于提供简单且操作效率、能量效率、水资源效率优异、不会引起环境污染的纤维结构体材料的着色方法。本发明的再一目的在于提供并不需要洗涤工序、低能量、低排水、且考虑到水资源和环境的着色方法。本发明的又一目的在于提供通过上述着色剂组合物着色的物品。本发明人进行了各种研究，结果发现通过使用特定粒径的颜料作为着色用色素以及将分散在该颜料粒子或着色剂组合物中的全部粒子的平均粒径调整至200nm以下，可以实现上述目的，从而完成了本发明。本发明提供以下所示的着色剂组合物及使用其的着色方法。1.一种着色剂组合物，其含有平均粒径为200nm以下的颜料粒子和粘合剂聚合物粒子。2.上述1所述的着色剂组合物，其含有平均粒径为200nrn以下的粘合剂聚合物粒子。3，上述1或2所述的着色剂组合物，其中，颜料粒子是经过亲水性处理的。4.上述1~3任一项所述的着色剂组合物，其中，亲水性处理通过由表面活性剂及水溶性聚合物所构成的分散剂来进行。5.上述4所述的着色剂组合物，其中，颜料粒子含有选自羟基、羧基和氨基中的至少1种亲水性基团。6.上述25任一项所述的着色剂组合物，其中，粘合剂聚合物粒子的Tg(玻璃化转变温度)为IO'C以下，平均粒径为10nm100nm。7.上述1~6任一项所述的着色剂组合物，其中，颜料粒子的平均粒径为10nm100nm。8.上述17任一项所述的着色剂组合物，其具有1000~200000mPa-s的粘度。9.上述17任一项所述的着色剂组合物，其具有101000mPa's的粘度。10.纤维结构体的印花着色法，其特征在于，使用上述8所述的着色剂组合物。11.上述IO所述的印花着色法，其特征在于，使用由120目以上的网孔所构成的高筛孔筛网型和肖氏硬度为40~90度的橡胶刮板(rubbersqueegee),通过丝网印刷法对纤维结构体进行印花着色。12.纤维结构体的浸染着色法，其特征在于，使用上述9所述的着色剂组合物。13.上述12所述的浸染着色法，其特征在于，吸液率(pickup)为50~90%的范围。14.通过上述1~9任一项所述的着色剂组合物着色的物品。15.上述14所述的物品，其为纤维结构体。本发明的着色剂组合物及着色方法由于使用平均粒径为200nrn以下的颜料粒子作为着色用色素，并优选使用平均粒径为200nm以下的聚合物粒子作为其粘合剂，因此可以发挥下述优异的效果可以在不损害纤维结构体手感的情况下，在纤维结构体表面上形成薄且均匀的着色覆盖层，显色性良好、具有优异的牢固度，即使对混合材料也可以以单一的着色剂组合物一次进行着色处理，操作效率、能量效率、水资源效率优异，不会引起环境污染等。这样，作为本发明的着色剂组合物及着色方法比现有技术优异的理由，考虑如下。以往，使用了颜料的纤维着色剂组合物由于所使用的颜料和粘合剂聚合物粒子的粒径较大，因此附着在纤维结构体上，显色覆盖层变厚，无法获得鲜明的显色，从而无法获得具有良好手感的着色纤维结构体。与此相对，本发明的着色剂组成和着色方法由于使用微细化至特定大小的颜料和聚合物粘合剂粒子，因此可以使着色覆盖层变薄，维持或者提高纤维结构体的手感，抑制覆盖层中空隙部的产生，提高牢固度，获得鲜明的显色。具体实施例方式以下，详细地说明本发明的实施方式。本发明中，"纤维结构体"是指由天然纤维、合成纤维、半合成纤维或它们的混合物所构成的丝、布帛、织物、编织物、无纺布、纸、板、皮革、其它的片材状制品及由它们制造得到的制品。本发明的着色剂组合物的特征在于使用平均粒径为200nm以下的颜料作为着色用色素成分。优选其特征在于使用平均粒径为200nm以下的聚合物粒子作为其粘合剂。作为本发明的着色剂组合物中使用的着色用色素成分，可以列举出分散在水和水性溶剂中并具有彩色的所有无机系和有机系颜料。另外，还可以使用将树脂乳液用染料着色得到的类似颜料等。作为无机系颜料，例如可以列举出金属粉、含金属的化合物粉等，作为有机系颜料，例如可以列举出偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、茈和紫环酮(perinone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、染料色淀颜料、硝基颜料、亚硝基颜料等。更具体地说，可以列举出槽法炭黑、炉黑、热炭黑等炭黑、钛黑、铁黑、石墨、铜铬黑、钴黑、氧化铁红、氧化铬、钴蓝、氧化铁黄、翠绿色颜料(viridian)、镉黄、朱砂、镉红、铬黄、钼橙、铬酸锌、铬酸锶、群青、重晶石粉、铁蓝、锰紫、铝粉、黄铜粉等无机系颜料，苯胺黑、茈黑、花青黑、用黑染料将树脂乳液着色了的类似颜料、C.I.颜料蓝l、CI.颜料蓝15、C.I.颜料蓝17、C丄颜料蓝27、C.I.颜料红5、C.L颜料红22、C丄颜料红38、C丄颜料红48、C丄颜料红49、C丄颜料红53、C.I.颜料红57、C丄颜料红81、C.I.颜料红104、C丄颜料红146、C丄颜料红245、C.I.颜料黄1、C丄颜料黄3、C.I.颜料黄4、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄34、C丄颜料黄55、CI.颜料黄74、C丄颜料黄83、C丄颜料黄95、C.I.颜料黄166、C.I,颜料黄167、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙16、C.I.颜料紫l、CI.颜料紫3、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫50、C丄颜料绿7等有机系。本发明中，上述颜料可以单独使用，或者可以混合2种以上使用。本发明的着色剂组合物中的颜料粒子的平均粒径为200nm以下、优选为100nm以下。当存在平均粒径超过200nm的颜料粒子时，有纤维结构体表面的凹凸变大，摩擦阻力增加，摩擦牢固度降低的倾向。另外，当存在平均粒径小于10nm的颜料粒子时，有显色浓度、耐光性等降低的倾向。因而，本发明中使用的颜料粒子的平均粒径优选为20010nrn、更优选为10020nrn。作为将颜料的平均粒径调整至200nm以下的方法，可以列举出在上述颜料中添加水和水性溶剂、并根据需要添加润湿剂、保湿剂、分散稳定剂等，然后使用通常使用的施加剪切力型分散机进行混合的方法。例如，通过使用搅拌型溶解器、匀浆机、亨舍尔混合机、介质型球磨机、砂磨机、磨碎机、涂料搅拌器、无介质型三辊、五辊、喷射磨、水流喷射磨、超声波分散机等进行规定时间的处理，可以获得目标平均粒径的颜料粒子。另外，通过分散机将颜料粉碎分散后，根据需要除去粗大粒子、微细粒子，由此可以更可靠地获得具有所需平均粒径的颜料粒子。作为除去目标外粒子的方法，可以列举出静置沉降法、离心沉降法、滤器除去法等。本发明中使用的颜料粒子微细，有可能由于外部因素在着色加工时等发生再次聚集，从而使目标性能降低。为了防止该再次聚集，优选对颜料粒子的表面预先实施亲水性处理。作为这种亲水性处理，例如可以列举出使用含有表面活性剂或水溶性聚合物的分散剂来处理颜料粒子，通过对粒子表面赋予羟基、羧基、氨基等亲水基团，从而提高稳定性的方法。作为表面活性剂，可以列举出羧酸烷基酯、硫酸烷基酯、磷酸烷基酯等阴离子系表面活性剂，脂肪族铵盐等阳离子系活性剂、垸基醚、脂肪酸酯醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯等非离子系表面活性剂。另外，作为水溶性聚合物，可以列举出聚乙烯吡咯垸酮、聚乙烯醇、丙烯酸类(例如低分子的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等)、聚马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等与苯乙烯的共聚物、聚酰胺、松香改性马来酸等高分子系分散剂。进而，可以使用利用氢氧化钠等的碱处理、利用铬酸等氧化剂的处理、低温等离子体处理等拓扑化学的方法，对颜料表面进行亲水性处理。在可以通过亲水性处理而赋予的亲水性基团中，从在向纤维结构体着色时可以期待粘合剂聚合物与交联剂的交联反应、从而可以期待牢固度提高效果的方面出发，特别优选羟基、羧基。本发明的着色剂组合物中的颜料粒子的含量相对于组合物整体优选为0.1-15质量％、更优选为0.5-10质量％。当小于0.1质量％时，有无法获得良好显色的倾向，当超过15质量％时，有摩擦牢固度降低的倾向。本发明中使用的粘合剂聚合物是在水和水性介质中可以分散为平均粒径优选为200nm以下、更优选为100nm以下的粒子的物质。如果存在平均粒径超过200nm的粘合剂聚合物，则由粘合剂聚合物形成的覆盖层变厚，纤维结构体的手感下降，另外，颜料粒子的粘合力降低，摩擦牢固度有降低的倾向。另外，如果存在平均粒径小于10nm的粘合剂粒子，则由于粒子之间的凝集，有组成液本身变得不稳定的倾向。因此，本发明中使用的粘合剂粒子的平均粒径优选为20010nm、更优选为100~20nm。特别是当将粘合剂聚合物粒子的平均粒径调整到100nm10nm时，可以实现由粘合剂聚合物所形成的覆盖层的微涂层化，可以维持纤维结构体的手感，颜料粒子的粘合力也提高，从而优选。本发明中使用的粘合剂聚合物的玻璃化转变温度优选为l(TC以下、更优选为5'C以下。粘合剂聚合物的玻璃化转变温度超过10'C时，在室温(20°C±10°C)的操作环境下对纤维结构体进行本发明的着色法时，粘合剂聚合物的覆膜化不充分，在覆盖层中构成大量空隙部，该空隙部在之后的加热也会残留，粘合剂聚合物覆盖层的强度有降低的倾向。如果粘合剂聚合物的玻璃化转变温度为10°C以下，则可以在室温下进行均匀的覆膜化，可以抑制强度降低。作为本发明中使用的粘合剂聚合物，只要满足上述物性则没有特别限定，可以列举出通常可以获得的聚合物，例如丙烯酸聚合物、丙烯酸-苯乙烯共聚物、丙烯酸-聚氨酯共聚物、丙烯酸-马来酸共聚物、丙烯酸-丁二烯共聚物、丙烯酸-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯、聚烯烃等。本发明中使用的粘合剂聚合物可以以乳液、混悬液等形态使用。本发明的着色剂组合物中的粘合剂聚合物粒子的含量相对于组合物整体优选为0.5~20质量％、更优选为1~10质量％。小于0.5质量％时，粘合能力不足、摩擦牢固度有降低的倾向，超过20质量％时，有纤维本身的手感受损的倾向。本发明的着色剂组合物可以用于各种物品的着色。作为这种物品的例子，可以列举出线、布帛、织物、编织物、无纺布、纸、板、皮革等纤维结构体。着色纤维结构体时特别优选的着色法为印花着色法和浸染着色法。通过印花着色法着色纤维结构体时，有必要将着色剂组合物的粘度调整至转印调整版正常发挥功能的粘度。例如为丝网版时，有必要将粘度调整至不会从所用筛网的筛孔中漏出的程度。例如，当使用网孔较大的60目的丝网版时，通常使用83pm线径的长丝，开口率为65%、具有340nm的网孔、需要即便透过容积为55cmVm2着色剂也不会浸透的粘度。本发明的着色剂组合物由于颜料粒子和粘合剂聚合物粒子的粒径非常微细，因此希望调整至5000mPas以上、优选20000mPa's以上的粘度。但是，如果粘度超过200000mPa's，则粘度过高，着色剂组合物堵塞丝网版筛孔，有难以良好地进行对纤维结构体的着色的倾向。因而，在使用网孔较大的60目的丝网版时所使用的着色剂组合物的粘度优选为5000200000mPa.s、更优选为20000-1OOOOOmPa's。当使用网？L小的120目的丝网版时，通常使用4883pm线径的长丝，开口率为49%、具有152pm的网孔、需要即便透过容积为39cmVm2着色剂也不会浸透的粘度，另外，需要在通过刮板施加压力时良好的网筛孔通过。为了防止浸透，希望调整至3000mPa's以上、优选15000mPa-s以上的粘度。但是，当刮板压力时的粘度超过150000mPa's，则粘度过高，着色剂组合物堵塞网版筛孔，有难以良好地进行对纤维结构体的着色的倾向。因而，在使用网孔小的120目的丝网版时所使用的着色剂组合物的粘度优选为3000-150000mPa's、更优选为1500080000mPa's。当使用以高品质、高精度印花着色为目的的230目的丝网版时，通常使用4867pm线径的长丝，开口率为28%、具有65pm的网孔、需要即便透过容积为22cmVm2着色剂也不会浸透的粘度，另外，需要在通过刮板施加压力时良好的网筛孔通过。为了防止浸透，希望调整至1000mPa's以上、优选2000mPa's以上的粘度。但是，当刮板压力时的粘度超过120000mPa's，则粘度过高，着色剂组合物堵塞网版筛孔，有难以良好地进行对纤维结构体的着色的倾向。因而，在使用网孔更小的230目的丝网版时所使用的着色剂组合物的粘度优选为1000~120000mPas、更优选为2000~70000mPa-s。这样，在使用本发明的着色剂组合物通过印花法对纤维结构体进行着色时，需要根据所使用的丝网版的目数、网孔数、透过容积数来适当地调整粘度。由此，可以进行高鲜明度、高品质、高精度的图案文字、敲点花纹、晕色花纹等的着色。本发明的着色法中使用的刮板需要对丝网版上的着色剂组合物施加压力而使其良好地通过网筛孔中的空隙，并且良好地刮去不需要通过的着色剂组合物，因此要求适当的弹性。如果刮板的肖氏硬度为35度以下，则强度不充分，立即磨耗，如果肖氏硬度为91度以上，则弹性不充分，具有不能良好地刮去着色剂组合物的问题。因此，本发明的着色法中使用的刮板的肖氏硬度更优选为40~80度，该范围硬度的刮板的物性为高品质，且具有持久性。作为刮板的构成材料，只要满足肖氏硬度物性，则可以没有任何限定地使用通常可以获得的弹性成型物及树脂。例如，丙烯酸橡胶、丙烯酸聚氨酯橡胶、丙烯腈橡胶、丙烯酸-丁二烯橡胶(丙烯酸或甲基丙烯酸-丁二烯橡胶)、聚氨酯橡胶、丁二烯橡胶、NBR(丙烯腈丁二烯橡胶)、环氧弹性体、氟橡胶等。为了使本发明的着色剂组合物达到所需粘度，可以使用各种增粘剂。作为这种增粘剂，例如可以列举出选自合成高分子、纤维素和多糖类、松节油乳液中的至少一种(分别单独或它们的2种以上的混合物)。作为合成高分子，例如可以列举出聚丙烯酸类、聚乙烯醇、聚氧乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酰胺等。作为纤维素，可以列举出乙基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。作为多糖类，例如可以列举出黄原胶、瓜尔胶、酪蛋白、阿拉伯胶、明胶、角叉菜胶、藻酸、黄蓍胶、刺槐豆胶、果胶等。作为松节油乳液，可以列举出利用非离子系表面活性剂将矿物松节油和水进行乳化而得到的摩丝(mousse)状的乳液等。使用本发明的着色剂组合物通过浸染法对纤维结构体进行着色时，需要按照着色剂组合物润湿纤维结构体、颜料和粘合剂聚合物能够稳定地附着的方式来调整粘度。特别是，当粘度过低、作为着色色素的颜料为微粒时，通过着色剂组合物干燥时的纤维的毛细管作用，颜料从纤维结构体的疏部向密部引动，成为色斑，无法获得均匀的着色物，因此优选调整至10mPa.s以上。但是，当着色剂组合物的粘度超过1000mPa-s时，着色剂组合物难以浸透到纤维结构体中。因而，通过浸染法对纤维结构体进行着色时，本发明的着色剂组合物的粘度优选为101000mPa's、更优选为20~500mPa-s。通过将本发明的着色剂组合物的粘度调整到该范围内，利用浸染法即可获得良好地被着色了的纤维结构体。使用本发明的着色剂组合物通过浸染法对纤维结构体进行着色时，根据着色剂组合物的附着量不同，纤维结构体的手感或显色性不同。因而，吸液率(附着在纤维结构体(ioo质量份)的着色剂组合物的干燥前的质量比)优选为50~91%、更优选为60~80%。吸液率小于50%时，则着色剂组合物的附着量少，成为着色性不充分的色泽；当吸液率超过91%时，有着色剂组合物的附着量过多，纤维结构体中的覆盖层变厚，手感降低的倾向。通过将本发明的着色剂组合物的吸液率调整到上述范围，可以获得显色、手感、牢固度优异的着色纤维结构体。使用本发明的着色剂组合物通过印花法及浸染法进行着色得到的纤维结构体由于通过作为着色色素的颜料、优选聚合物粘合剂保持在纤维表面上，因此在用着色剂组合物着色干燥后，不需要通过水洗涤来除去多余的色剂、糊剂、添加剂等的工序。另外，使用了本发明的着色剂组合物的着色法中，不必选择适合于各个纤维材料的染料，也不需要调整用于浸透在纤维结构体中的加热、加压、搅拌条件。因此，根据本发明的着色法，即使对混合材料使用单一的着色剂组合物也可通过一次着色处理进行着色，本发明的着色法可以说是操作效率、能量效率、水资源效率优异、没有环境污染等问题的优异的着色方法。本发明的着色剂组合物使用水(自来水、蒸馏水、精制水、离子交换水、纯水、海洋深层水等)作为溶剂。但是，作为除了水之外的溶剂，从赋予保水性、提高颜料和粘合剂聚合物的稳定性等方面出发，优选使用具有与水有相容性的极性基团的水性溶齐lj。作为这种水性溶剂，例如可以列举出甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、乙二醇单甲醚、甘油、吡咯烷酮等。除了这些水性溶剂之外，即便是液体石蜡、矿物油、工业用汽油之类的非水性溶剂，只要是能够通过乳化剂与水分散混合的溶剂即可使用。这些溶剂可以单独使用或者混合2种以上使用。本发明的着色剂组合物中水的含量优选为1090质量％、更优选为3080质量％。本发明的着色剂组合物中，当单独使用粘合剂聚合物时，有时覆膜强度、牢固度不充分。此时，添加与颜料或粘合剂聚合物中的羟基、羧基等发生交联反应的交联剂，可以提高牢固度。作为可以利用的交联反应，可以使用羟甲基与羟基的脱水縮合反应、縮水甘油基与羟基的环氧开环聚合反应、异氰酸酯基与羟基、羧基的氨基甲酸酯反应、噁唑啉基与羧基的酰胺酯反应、碳化二亚胺基与羟基和羧基的氨基甲酰酰胺反应及异脲反应、硅烷醇基和羟基的縮合脱水反应、利用金属垸氧基与羟基的脱水縮合反应、多官能羟甲基与羟基的三聚氰胺縮合反应、利用双丙酮丙烯酰胺和酰肼和羟基的还原脱水反应等。将这些水性交联剂配合在着色剂组合物中并进行加热，则颜料和粘合剂聚合物的羟基、羧基发生交联，形成3维网状结构，牢固度提高。本发明的着色剂组合物中交联剂的含量优选为0.1-5质量％、更优选为0.2~2.5质量％。本发明的着色剂组合物中，作为上述以外的成分，在不损害本发明效果的范围内，可以含有以往着色剂组合物中广泛使用的防腐剂、防霉剂、金属盐封闭剂、pH调节剂、润滑剂、湿润剂等添加剂(任意成分)。作为防腐剂和防霉剂，可以列举出苯酚、奥麦丁钠(SodiumOmadine，a-巯基吡啶-N-氧化物钠)、五氯苯酚钠、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、2，3,5，6-四氯-4(甲基磺酰基)吡啶、苯甲酸钠等、苯甲酸或山梨糖醇酸或脱氢乙酸的碱金属盐、苯并咪唑系化合物等。作为金属盐封闭剂，可以列举出苯并三唑、二环己基亚硝酸铵、二异丙基亚硝酸铵、甲苯基三唑、皂角苷类等。作为pH调整剂，可以列举出尿素、氨水、单乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙醇、三聚磷酸钠等磷酸的碱金属盐、氢氧化钠等碱金属的氢氧化物等。作为润滑剂、润湿剂，可以列举出聚氧乙烯月桂基醚等聚烷二醇衍生物、脂肪酸碱金属盐、硅油乳液、二亚甲基聚硅氧垸的聚乙二醇加成物等聚醚改性有机硅、聚四氟乙烯粉末、氟系表面活性剂、氟改性油、乙炔二醇等。实施例下面，通过颜料调整例、实施例和比较例更加详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。涂料搅拌器中的颜料调整例(颜料l)炭黑(Printex25)(*1)20.0质量份乙二醇5.0质量份苯乙烯马来酸树脂(SMA-1000)(*2)10.0质量份乙炔二醇104H(*3)0.2质量份水64.8质量份如上所示称量上述成分，利用溶解器搅拌将其均匀化后，在微珠容积填充率为60%的条件下利用涂料搅拌器将上述配合搅拌处理8小时。利用NICOMP380ZIS(野崎产业株式会社制)、使用NIST(美国标准与技术研究院，NationalInstituteofStandardsandTechnology)认定的DukeScientificCorporation生产的lOOnm聚苯乙烯粒子(3100A)和300nrn聚苯乙烯粒子(3300A)、通过激光衍射法测定该颜料调整例1的颜料粒子的平均粒径，结果为90nm。涂料搅拌器中的颜料调整例(颜料2)红色颜料(NAPHTHOLRed:PigNo-PR17)(*4)20.0质量份乙二醇5.0质量份水溶性聚酯树脂(Z-221)(*5)8.0质量份乙炔二醇104H(*3)0.2质量份水66.8质量份如上所示称量上述成分，利用溶解器搅拌将其均匀化后，在微珠容积填充率为60%的条件下利用涂料搅拌器将上述配合处理10小时。通过激光衍射法测定颜料调整例2的颜料粒子的平均粒径，结果为80nm。(颜料3)Ryudye-WBackRCconc(*6)通过激光衍射法测定颜料比较例1的颜料粒子的平均粒径，结果为2.2jxm。(颜料4)NewLacqutimineStandardRedFL3Gconc(*7)通过激光衍射法测定颜料比较例2的颜料粒子的平均粒径，结果为760nm。(增粘剂2)水37.0质量份PEGASOL3040(*8)60.0质量份Hi-olPKC-500(*9)1.0质量份BismolET-55(*10)2.0质量份如上所述称量上述成分，利用匀浆机进行乳化处理，制作摩丝状的增粘剂，用作制作实施例和比较例时的增粘剂。[实施例1~4和比较例1~3]根据下述表1和表2所示的配合组成调制各着色剂组合物，通过规定的着色方法对纤维结构体实施着色处理。通过下述方法判定所得各实施例和比较例的着色剂组合物的物性和着色时的操作性、着色纤维结构体的手感和摩擦牢固度的性能评价。(平均粒径的测定方法)利用离子交换水将所得各实施例和比较例的着色剂组合物稀释至100倍，使用光子相关法、利用NICOMP380ZLS(野崎产业生产)、使用NIST(美国标准与技术研究院，NationalInstituteofStandardsandTechnology)认定的DukeScientificCorporation生产的lOOnm聚苯乙烯粒子(3100A)和300nm聚苯乙烯粒子(3300A)、利用激光衍射法测定平均粒径。(粘度的测定方法)使用TV-30形粘度计椎板式(东机产业株式会社生产)标准转子，以0.5rpm测定所得各实施例和比较例的着色剂组合物在25'C下的粘度。(筛孔透过试验l)(印花法/漏出性)在网孔较细的120目丝网印刷版(村上Screen株式会社生产TG-1200)上放置实施例和比较例的着色剂组合物4小时，目视判定着色剂的漏出性。〇完全没有漏出、没有漏出但液体成分浸透、X:有漏出(筛孔透过试验2)(印花法/着色的均匀性)在网孔较细的120目丝网印刷版(村上Screen株式会社生产TG-1200)上放置实施例和比较例的着色剂组合物10分钟后，利用聚氨酯橡胶制的肖氏硬度为50度的刮板，利用印花法在聚酯塔夫绸(taffeta)(色染株式会社生产)的整个面上形成整体图案(solidpattem)后，在120。C下干燥1分钟，目视判定在纤维上的着色均匀性。〇整个面均匀地着色、有少许小的空洞、X:有明显未着色的部分(色斑试验)(浸染法/着色的均匀性)将聚酯塔夫绸(色染公司生产)浸渍在实施例和比较例的着色剂组合物中20秒钟，利用填充法(paddingmethod)调整至吸液率为80±2%的附着量后，在120。C下干燥1分钟，目视判定在纤维上的着色均匀性。〇整个面均匀地着色、有少许小的色斑、X:有明显的色斑部分(手感确认试验)将利用"筛孔透过试验2"和"色斑试验"进行了着色处理的布与处理前的坯布相比较，通过手指的感觉判定其手感的变化。〇完全没有变化、稍硬的手感、X:手感变化明显(摩擦牢固度试验)利用根据JISL0849的试验方法和判定标准来判定通过"筛孔透过试验2"和"色斑试验"进行了着色处理的布。干式和湿式摩擦牢固度的评价标准采用JISL0801的9(染色牢固度的测定)的标准。结果示于表l(印花法)和表2(浸染法)中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>所使用的材料*1~*14如下所述。*1:PRINTEX25(黑色颜料DegussaJapan株式会社生产)*2SMA-1000(分散剂树脂荒川化学工业株式会社生产)*3乙炔二醇104H(润湿剂日信化学工业株式会社生产)*4NaphtholRed(红色颜料、富士色素株式会社生产)*5PLUSCOATZ-221(分散剂树脂互应化学工业株式会社生产)*6Ryudye-WBlackRCconc(黑色颜料水分散体大日本油墨化学工业株式会社生产)*7NewLaqutimineStandardRedFL3Gcone(红色颜料水分散体大日精化工业株式会社生产)*8PEGASOL3040(—种溶剂油(mineralspirit)、ExxonMobilCorporation生产)*9Hi-olPKC-500(乳化剂林化学工业株式会社生产)*10BismolET-55(乳化增粘剂东邦化学工业株式会社生产)*llU-205(聚氨酯粘合剂乳液Alberding公司生产、Tg<10°C)*12MATSUMISOLMR-50-1(丙烯酸粘合剂乳液松井色素工业株式会社生产、Tg〈10。C)*13NKBinder1753(丙烯酸粘合剂乳液新中村化学工业株式会社生产，Tg=32'C)*14黄原胶10%水溶液(增粘剂l:三晶株式会社生产)由上述表1和表2的结果可知，本发明的实施例1~4中获得的着色纤维结构体与比较例13中所得纤维结构体相比，着色均匀性、手感、摩擦牢固度更优异。比较例1由于是在实施例1中利用使用了平均粒径大的颜料粒子的着色剂组合物进行着色而得到的，因此着色均匀性、手感、摩擦牢固度差。比较例2由于是在实施例2中利用使用了平均粒径大的颜料粒子的着色剂组合物进行着色而得到的，因此着色均匀性、手感、摩擦牢固度差。比较例3由于是在实施例4中利用使用了平均粒径大的粘合剂粒子的着色剂组合物进行着色而得到的，因此漏出性、着色均匀性、色斑、手感、摩擦牢固度差。权利要求1.一种着色剂组合物，其含有平均粒径为200nm以下的颜料粒子和粘合剂聚合物粒子。2.根据权利要求1所述的着色剂组合物，其含有平均粒径为200nm以下的粘合剂聚合物粒子。3.根据权利要求1所述的着色剂组合物，其中，颜料粒子是经过亲水性处理的。4.根据权利要求3所述的着色剂组合物，其中，亲水性处理通过由表面活性剂和水溶性聚合物所构成的分散剂来进行。5.根据权利要求4所述的着色剂组合物，其中，颜料粒子含有选自羟基、羧基和氨基中的至少l种亲水性基团。6.根据权利要求2所述的着色剂组合物，其中，粘合剂聚合物粒子的玻璃化转变温度Tg为l(TC以下，平均粒径为10nm100nm。7.根据权利要求5所述的着色剂组合物，其中，颜料粒子的平均粒径为10謡100nm。8.根据权利要求7所述的着色剂组合物，其具有1000200000mPa-s的粘度。9.根据权利要求7所述的着色剂组合物，其具有101000mPa's的粘度。10.—种纤维结构体的印花着色法，其特征在于，使用权利要求8所述的着色剂组合物。11.根据权利要求IO所述的印花着色法，其特征在于，使用由120目以上的网孔构成的高筛孔筛网型和肖氏硬度为40-90度的橡胶刮板，通过丝网印刷法对纤维结构体进行印花着色。12.—种纤维结构体的浸染着色法，其特征在于，使用权利要求9所述的着色剂组合物。13.根据权利要求12所述的浸染着色法，其特征在于，吸液率为50~90%的范围。14.通过权利要求l-9任一项所述的着色剂组合物着色的物品。15.根据权利要求14所述的物品，其为纤维结构体。全文摘要本发明提供含有平均粒径为200nm以下的颜料粒子和粘合剂聚合物粒子的着色剂组合物。该组合物可以在不损害纤维结构体的手感、柔软性的情况下在纤维结构体表面上形成薄且均匀的着色覆盖层，且不会产生色斑，无论哪种纤维结构体的种类均可进行着色，显色性良好，具有优异的牢固度。使用了该组合物的纤维结构体材料的着色方法即便对混合材料也可以通过单一的着色剂组合物一次地进行着色处理，简单且操作效率、能量效率、水资源效率优异，而且不会引起环境污染。文档编号C08L101/00GK101198657SQ20068002187公开日2008年6月11日申请日期2006年4月18日优先权日2005年4月18日发明者宫本胜,镰形忠申请人:三菱铅笔株式会社