树脂组合物和树脂成型体的制作方法

专利名称：：树脂组合物和树脂成型体的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种树脂组合物和树脂成型体，详细地说，涉及包含芳香族聚碳酸酯和脂环式聚酯树脂的树脂组合物和树脂成型体。
背景技术：
：由于芳香族聚碳酸酯是透明性、耐热性、冲击强度等机械强度、尺寸稳定性优异的树脂，因此广泛使用在建筑材料、OA设备的机壳(chassis)和齿轮等电气电子部件、透析器(dialyzer)等医疗器械等中。一般来说，芳香族聚碳酸酯树脂的耐药品性差，因此进行了利用聚对苯二曱酸丁二醇酯(PBT)或聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)这样的芳香族聚酯树脂的混合来改善耐药品性的尝试。这些树脂虽然相互之间的亲和性高但不相容，因此进行了在混合时利用酯交换反应来提高相容性的研究。但是，如果反应过度则耐热性降低。另外，如果反应不充分，则存在透明性降低、无法得到充分的机械强度的问题。相对于此，已知聚(l，4-环己烷二羧酸1，4-环己烷二曱醇酯)树脂(以下简称为"PCC树脂")和芳香族聚碳酸酯树脂相容，由PCC树脂和芳香族聚酸酯得到的树脂组合物显示出高的透明性。但是，示出了如下事实将PCC树脂和芳香族聚碳酸酯树脂熔融混炼而制成树脂组合物时，引起酯交换反应，得到虽然透明但着色为黄色的树脂组合物，所以使用酯交换抑制剂来防止着色(参照非专利文献l)。此外，作为芳香族聚碳酸酯树脂和某种芳香族聚酯树脂或者脂环式聚酯树脂的酯交换反应抑制剂，已知有酸式磷酸盐、特定的磷酸盐、周期表第IB族或者IIB族金属的磷酸盐、磷的含氧酸和酸式焦磷酸金属盐(参照专利文献1和2)。另一方面，提出了含有某种有机磷酸酯金属盐的树脂组合物。例如，包含磷酸酯锌盐和聚氯乙烯树脂的树脂组合物具有对加热辊的附着性降低等良好的加工性，所述磷酸酯锌盐是碳原子数10~20的烷基或者链烯基的磷酸酯锌盐(专利文献3);含有聚亚芳基^ii醚树脂或者热塑性聚酯树脂和有机磷酸酯金属盐的树脂组合物，其结晶化速度快，可缩短成型周期(专利文献4)。另外，已知含有聚碳酸脂和/或聚酯碳酸酯(a)、以玻璃化转变温度小于10°C的ABS为代表的特定接枝聚合物(b)和磷酸酯金属盐(c)的树脂组合物，其沖击强度和热稳定性良好，所述磷酸酯金属盐(c)是碳原子数1~24的烷基、碳原子数5~6的环烷基、碳原子数6~20的芳基或者碳原子数7~12的芳烷基的磷酸酯金属盐(专利文献5)。非专利文献1:J.Phys.:Condens.Matter8(1996)p3811-3827专利文献l:美国专利5,441,997专利文献2:WO99/63002专利文献3:特开昭54-19422号公报专利文献4:特开平11-35807号公报专利文献5:特表2002-509174号公报。
发明内容发明要解决的课题近年来，在医疗用器具的杀菌时经常采用利用了120。C的高压灭菌器(autoclave)的杀菌法，但是根据本发明人的研究，发现上述使用了酯交换反应抑制剂的树脂组合物在杀菌时的环境下树脂的耐水解性不充分，存在导致分子量降低的问题。在耐水解性差的情况下，担心会造成医疗用器具产生裂紋、裂口或者破损。而且，如前所述，虽然已知配合了有机磷酸酯金属盐的树脂组合物，但是，尚不知道将有机磷酸酯金属盐配合在含有芳香族聚酯树脂和脂环式聚酯树脂的树脂组合物中会抑制酯交换反应和着色以及改善耐水解性。因此，本发明的目的在于提供一种着色少、透明性优异而且耐水解性和耐药品性优异的树脂组合物。另外，本发明的另一个目的在于提供一种透明性、色调、流动性、耐冲击性、耐湿热性和滞留热稳定性的平衡性优异的树脂组合物。解决课题的方法即，本发明的第一要点在于一种树脂组合物，该树脂组合物包含1~99重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A)和1~99重量份脂环式聚酯树脂(B),且两者总量为100重量份；以及0.001~5重量份有机磷酸酯金属盐(C)，该有机磷酸酯金属盐(C)是选自下述通式(l)、(2)、(3)和(4)表示的有机磷酸酯金属盐中的至少一种，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1)通式(1)中，rlw是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，m表示选自碱土金属和锌的金属；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(2)通式(2)中，w是烷基或芳基，m表示选自碱土金属和锌的金属；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>、(3)通式(3)中，！^RH是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，M，表示形成三价金属离子的金属原子；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(4)通式(4)中，r^r"是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，m，表示形成三价金属离子的金属原子，两个m，可以分别相同也可以不同。本发明的第二要点在于一种树脂组合物，该树脂组合物包含1~99重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A)和1~99重量份脂环式聚酯树脂(B),且两者总量为100重量份；0.0015重量份有机磷酸酯金属盐(C)，该有机磷酸酯金属盐(C)是选自上述通式(l)、(2)、(3)和(4)表示的有机磷酸酯金属盐中的至少一种；以及0.001-1重量份磷类化合物(D)，该磷类化合物(D)是选自下述通式(5)表示的磷酸酯、下述通式(6)表示的亚磷酸酯和下述通式(7)表示的膦酸酯中的至少一种，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(5>通式(5)中，R是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，n表示02的整数；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(6)OH2CCH20通式(6)中，R，是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同；(RbO)2PRa—RaP(ORb)2(7)通式(7)中，Ra是芳基或亚芳基，Rb是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同。另外，本发明的第三要点在于一种树脂成型体，其中包含上述各树脂组合物。发明效果本发明的第一要点的树脂组合物由于着色少、透明性高，因而作为光学用部件制造用的树脂组合物是有用的，另外，由于耐水解性优异、耐药品性也良好，因此作为需要水蒸气杀菌的医疗用器具、部件制造用的树脂组合物是有用的。此外，本发明的第二要点的树脂组合物在透明性、色调、流动性、耐冲击性、耐湿热性和滞留热稳定性的平衡性上是良好的。具体实施方式以下，详细地说明本发明，但以下记载的构成要件的说明只是本发明的实施方式的代表例，本发明并不限定于这些内容。在本发明书中，各种化合物所具有的"基团"只要在不超出本发明的要点的范围内，则可以具有取代基。另外，将在本发明的第一要点涉及的发明简称为"第一发明"，将本发明的第二要点涉及的发明筒称为"第二发明"。第一发明和第二发明的共同的必须成分是芳香族聚碳酸酯树脂(A)、脂环式聚酯树脂(B)和特定的有机磷酸酯金属盐(C)三种成分。在第二发明中，除上述成分以外，将特定的磷类化合物(D)作为必须成分。首先，对第一发明和第二发明中使用的必须成分和任意成分进行说明。<芳香族聚碳酸酯树脂(A)>本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂是使用芳香族二羟基化合物和碳酸酯前体为原料，或与它们一起还使用少量的多羟基化合物而得到的、直链或支链的热塑性聚合物或共聚物。作为上述芳香族二羟基化合物，例如可举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(=双酚A)、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷(=四溴双酚八)、双(4-羟基苯基)曱烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基-3-曱基苯基)丙烷、1，1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)丙烷、2,2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯_4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基曱烷、2,2-双(4-羟基苯基)-1，1，1-三氯丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)-1,1，1，3，3,3-六氯丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)-1，1,1,3,3，3-六氟丙烷等双(羟基芳基)烷烃类。另夕卜，作为除上述以外的芳香族二羟基化合物，例如可举出以1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3，3,5-三曱基环己烷等为代表的双(羟基芳基)环烷烃类；以9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-曱基苯基)芴等为代表的含有卡尔多(力/>K)结构的双酚类；以4,4，-二羟基二苯基醚、4,4，-二羟基-3,3，-二曱基二苯基醚等为代表的二羟基二芳基醚类；以4,4，-二羟基二苯基硫醚、4,4，-二羟基-3,3，-二曱基二苯基硫醚等为代表的二羟基二芳基硫醚类；以4,4，-二羟基二苯基亚砜、4,4，-二羟基-3,3，-二曱基二苯基亚砜等为代表的二羟基二芳基亚砜类；以4，4，-二羟基二苯基砜、4，4，-二羟基-3，3，-二曱基二苯基砜等为代表的二羟基二芳基砜类；对苯二酚、间苯二酚、4，4，-二羟基联苯等。在上述中，优选双(4-羟基苯基)烷烃类，特别是从耐冲击性的观点考虑，优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(=双酚A)。芳香族二羟基化合物也可以同时使用两种以上。作为上述碳酸酯前体，例如可举出碳酰卤、碳酸酯、卤代曱酸酯(八口尔/P乂一卜)等，作为其具体例子，可举出碳酰氯；碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等二芳基碳酸酯类；碳酸二曱酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯类；二元酚的二囟代曱酸酯等。这些碳酸酯前体也可以同时使用两种以上。另外，本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂还可以是共聚了三官能以上的多官能性芳香族化合物的支链芳香族聚碳酸酯树脂。作为三官能以上的多官能性芳香族化合物，例如间苯三酚、4，6-二曱基-2,4，6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、2,6-二曱基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-3、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷等多羟基化合物类；以及3，3-双(4-羟基芳基)羟基吲哚(靛红双酚)、5-氯靛红、5，7-二氯靛红、5-溴散红等。这些当中，优选l，l,l-三(4-羟基苯基)乙烷。多官能性芳香族化合物可以取代部分上述芳香族二羟基化合物使用，相对于芳香族二羟基化合物，其使用量通常为0.0110摩尔％,优选为0.1~2摩尔％。作为芳香族碳酸酯树脂的制造方法，例如可举出界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、预聚物的固相酯交换法等。在工业上，界面聚合法或熔融酯交换法是有利的，下面，针对这两种方法的代表例进行说明。利用界面聚合法的反应例如可以如下进行。首先，在对反应不活性的有机溶剂和碱水溶液的存在下，通常保持pH为9以上，使芳香族二羟基化合物和碳酰氯反应。这时，根据需要，可以使反应体系中存在分子量调节剂(末端停止剂)或芳香族二羟基化合物的抗氧剂。接着，添加叔胺、季铵盐等聚合催化剂，进行界面聚合。作为对反应不活性的有机溶剂，例如可举出二氯曱烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、一氯苯、二氯苯等氯化烃；苯、曱苯、二曱苯等芳香烃等。另外，作为在制备碱水溶液时使用的碱化合物，可举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物。作为分子量调节剂，可举出具有一元酚性羟基的化合物，作为其具体例子，可举出间曱基苯酚、对曱基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对长链烷基取代苯酚等。相对于芳香族二羟基化合物100摩尔，分子量调节剂的使用量通常为0.5~50摩尔，优选为130摩尔。作为聚合催化剂，可举出三曱胺、三乙胺、三丁胺、三丙胺、三己胺、吡啶等叔胺类；三曱节基氯化铵、四曱基氯化铵、三乙基苄基氯化铵等季铵盐等。碳酰氯化反应的温度通常为040°C,反应时间为几分钟(例如IO分钟)到几小时(例如6小时)。另外，分子量调节剂的添加时期可以在碳酰氯化反应以后直到聚合反应开始时的期间内适当选择。利用熔融酯交换法的反应例如通过碳酸二酯和芳香族二羟基化合物的酯交换反应进行。作为碳酸二酯，可举出碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯化合物；碳酸二苯酯、碳酸二曱苯酯等取代碳酸二苯酯等。这些当中，优选碳酸二苯酯或取代碳酸二苯酯，特别优选碳酸二苯酯。通常，在熔融酯交换法中使用酯交换催化剂。酯交换催化剂没有特别限制，但优选碱金属化合物和/或碱土金属化合物。另外，也可以辅助地同时使用碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物或胺类化合物等碱性化合物。酯交换反应的温度通常为100~320°C。而且，继续进行的熔融缩聚反应最终在2mmHg以下的减压下边除去芳香族羟基化合物等副产物边进行。熔融缩聚可以通过间歇式或连续式的任一种方法进行，但优选以连续式进行。作为熔融酯交换法中使用的催化剂失活剂，优选使用中和该酯交换反应催化剂的化合物，例如含有硫的酸性化合物或由它形成的衍生物。相对于该催化剂含有的碱金属，催化剂失活剂的使用量(添加量)通常为0.510当量，优选15当量；相对于聚碳酸酯，催化剂失活剂的使用量(添加量)通常为1100ppm，优选120ppm。另外，对树脂的热稳定性、水解稳定性、色调等带来大的影响的芳香族聚碳酸酯树脂的末端羟基量可以通过目前公知的任意方法适当调整。熔融酯交换法的情况下，可以通过调整碳酸二酯和芳香族二羟基化合物的混合比率或溶融缩聚反应时的减压度得到所期望的分子量和末端羟基量的芳香族聚碳酸酯。熔融酯交换法的情况下，碳酸二酯相对于l摩尔芳香族二羟基化合物的比例通常为等摩尔量以上，优选为L011.30摩尔。作为末端羟基量的积极的调整方法，可举出在反应时另行添加末端停止剂的方法。作为末端停止剂，例如可举出一元酚类、一元羧酸类、碳酸二酯类。以由溶液粘度换算的粘均分子量[Mv]计，从机械强度和流动性(成型加工容易性)的观点考虑，本发明使用的芳香族碳酸酯树脂的分子量通常为10000-50000,优选为12000-40000,更优选为1400030000。另外，还可以混合粘均分子量不同的两种以上的芳香族聚碳酸酯树脂。而且，根据需要，还可混合粘均分子量在上述适宜范围以外的芳香族碳酸酯树脂。这里，所谓粘均分子量[Mv],是指使用二氯曱烷为溶剂、使用厄布洛德粘度计，求出温度20。C下的特性粘度[ri](单位dl/g),由Schnell粘度式ti=1.23xlO"M,的式子而算出的值。这里，所谓特性粘度[ri],是测定在各溶液浓度[C](dl/g)下的增比粘度(tisp),通过下述式子而算出的值。[数学式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>本发明使用的芳香族聚碳酸酯树脂的末端羟基浓度通常为1000以下，优选为800ppm以下，更优选为600ppm以下。另外，特别是用酯交换法制造的芳香族聚碳酸酯树脂，其下限为10ppm，优选为30ppm,更优选为40ppm。通过使末端羟基浓度为10ppm以上的范围，可以抑制分子量的降低，树脂组合物的机械特性有进一步提高的倾向。再者，通过使末端羟基浓度不超过1000ppm的范围，树脂组合物的滞留热稳定性或色调有进一步提高的倾向。上述末端羟基浓度的单位是用ppm表示末端羟基的重量相对于芳香族聚碳酸酯树脂重量的单位，测定方法是利用四氯化钛/醋酸法的比色定量(Macromol.Chem.88215(1965)记载的方法)。另外，为了谋求成型品外观的提高或流动性的提高，本发明使用的芳香族聚碳酸酯树脂还可以含有芳香族聚碳酸酯低聚物。该芳香族聚碳酸酯低聚物的粘均分子量[Mv]通常为1500-9500，优选为2000-9000。相对于芳香族聚碳酸酯树脂，芳香族聚碳酸酯低聚物的使用量通常为30重量％以下。另外，在本发明中，作为芳香族聚碳酸酯树脂，不仅可以使用新树脂，也可以使用由使用过的制品再生的芳香族聚碳酸酯树脂、所谓的物质循环过的芳香族聚^^酸酯树脂。作为使用过的制品，例如可举出光盘等光记录介质、导光板、汽车窗玻璃、汽车前照灯镜片、挡风等车辆透明部件、水瓶等的容器、眼镜片、隔音壁、玻璃窗、波紋板等建筑材料。另外，还可以使用由制品的不合格品、浇道(sprue)、流道(runner)等得到的4分碎品或将它们熔融而得到的颗粒等。再生的芳香族聚碳酸酯树脂的使用比例相对于新树脂通常为80重量％以下，优选为50重量％以下。〈脂环式聚酯树脂(B)〉本发明中使用的脂环式聚酯树脂是使二羧酸成分、二醇成分和根据需要的其它少量的成分进行酯化或酯交换反应，接着，使之进行缩聚反应而得到。上述的二羧酸成分以脂环式二羧酸或其酯形成性衍生物为主成分，上述的二醇成分以脂环式二醇为主成分。这里，所谓"主成分"，是指相对于二羧酸成分或二醇成分，通常分别为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上。脂环式二羧酸(或其酯形成性衍生物)和脂环式二醇不足80摩尔％时，与芳香族聚碳酸酯树脂的相容性差，透明性恶化，而且耐热性差。作为脂环式二羧酸或其酯形成性衍生物的具体例子，可举出1，2-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、1,4-十氢化萘二羧酸、1,5-十氢化萘二羧酸、2，6-十氢化萘二羧酸、2,7-十氢化萘二羧酸及其酯形成性衍生物等。这些当中，优选碳原子数612的脂环式二羧酸或其酯形成性衍生物，更优选1，4-环己烷二羧酸或其酯形成性衍生物，特别优选l，4-环己烷二羧酸。使用1，4-环己烷二羧酸时，其反式体和顺式体的比率通常为80/20-100/0,优选为85/15-100/0,更优选为90/10-100/0。通过满足这样的条件，得到的脂环式聚酯树脂的耐热性得到提高。作为可以在本发明中使用的其它二羧酸成分，可举出芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸等。具体地，可举出对苯二曱酸、邻苯二曱酸、间苯二曱酸、亚苯基二氧羧酸(phenylendioxycarboxylicacid)、4，4，-二苯基二羧酸、4,4，-二苯醚二羧酸、4，4，-二苯基酮二羧酸、4,4，-二苯氧基乙烷二羧酸、4,4，-二苯基砜二羧酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸；琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳烷二羧酸、十二碳烷二羧酸、它们的碳原子数14的烷基酯或卣化物等。作为脂环式二醇，从得到的聚酯树脂的耐热性的观点看，优选五元环或六元环的脂环式二醇。作为这样的脂环式二醇的具体例子，可举出1，2-环戊烷二曱醇、1,3-环戊烷二甲醇、双(羟曱基)三环[5.2丄0]癸烷等五元环二醇；1,2-环己烷二醇、1，3-环己烷二醇、1，4-环己烷二醇、1，2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-环己烷二甲醇、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷等六元环二醇等。这些当中，优选1,2-环己烷二曱醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-环己烷二曱醇，更优选1，4-环己烷二曱醇。1，4-环己烷二甲醇由于羟曱基具有对位，因而有如下所迷的优点反应性高，容易得到高聚合度聚酯，得到高的玻璃化转变温度的聚酯树脂，作为工业生产品容易获得。1，4-环己烷二曱醇的反式体和顺式体的比率通常为60/40~100/0。作为可以在本发明中使用的其它二醇成分，可举出脂肪族二醇、芳香族二醇等。具体地，可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等脂肪族二醇；苯二曱基二醇、4,4，-二羟基联苯、2,2-双(4，-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜、双(4-卩-羟基乙氧基苯基)磺酸等芳香族二醇等。在本发明中使用的脂环式聚酯树脂除上述二醇成分和二羧酸成分以外，还可以含有少量的共聚成分。作为这样的共聚成分，可举出乙醇酸、对羟基苯曱酸、对-p-羟基乙氧基苯曱酸等羟基羧酸；烷氧基羧酸、硬脂醇、苄醇、硬脂酸、山蓊酸、苯曱酸、叔丁基苯曱酸、苯酰苯曱酸等单官能成分；丙三羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、萘四羧酸、没食子酸、三羟曱基乙烷、三羟曱基丙烷、甘油、季戊四醇、糖酯等三官能以上的多官能成分等。这些成分在脂环式聚酯树脂中以10摩尔％以下的比率使用。酯化反应或酯交换反应中的二羧酸成分和二醇成分的使用比率如下所示。即，二醇成分的总量相对于二羧酸成分的总量通常为12倍摩尔比。特别是，以1,4-环己烷二甲醇等高沸点物质为二醇成分的主成分的情况下，为11.2倍摩尔比。在酯化或酯交换反应和缩聚反应中，为了得到充分的反应速度，优选使用催化剂。作为催化剂，只要是在通常的酯化或酯交换反应中使用的催化剂就没有特别限定，可以采用众所周知的催化剂。具体地，可举出钛化合物、锗化合物、锑化合物、锡化合物等。这些当中，钛化合物由于在酯化或酯交换反应和继续进行的缩聚反应的两反应中的活性高，因而是优选的。作为钛化合物的具体例子，可举出钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、它们的有机钛酸酯的水解物等。它们也可以组合两种以上使用。另外，根据需要，还可以组合镁化合物或磷化合物等。相对于生成的脂环式聚酯树脂，催化剂的使用量通常为l-2000ppm，优选为101000ppm。从机械强度和流动性的观点看，脂环式聚酯树脂的特性粘度通常为0.4~1.5dl/g，优选为0.51.3dl/g。而且，得到的聚酯树脂可以根据需要进行固相聚合，由此得到特性粘度更高的树脂。这里，特性粘度是通过将苯酚/四氯乙烷(重量比1/1)混合液作为溶剂，使用厄布洛德粘度计在30。C下测定而求出的。脂环式聚酯树脂的末端羧酸浓度通常为50eq/t以下，优选为30eq/t以下，更优选为20eq/t以下。末端羧酸浓度过高时，水解性(耐湿热性)降低。例如以1，4-环己烷二羧酸为二羧酸成分的主成分、以1,4-环己烷二曱醇为二醇成分的主成分的脂环式聚酯树脂的情况下，脂环式聚酯树脂的熔点通常为200250。C、优选为210~230°C，更优选为215230°C。<特定的有机磷酸酯金属盐(C)>在本发明中使用的有机磷酸酯金属盐是选自下述通式(1)(4)中任一通式表示的有机磷酸酯金属盐中的至少一种。以下，有时将用这些通式表示的有机磷酸酯金属盐依次称为(C1成分)(C4成分)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(1)通式(1)中，RiI^是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，M表示选自碱土金属和锌的金属；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(2)通式(2)中，115是烷基或芳基，M表示选自碱土金属和锌的金属；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(3)通式(3)中，RSRH是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，M，表示形成三价金属离子的金属原子；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(4)通式(4)中，R^R"是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，M，表示形成三价金属离子的金属原子，两个M，可以分别相同也可以不同。通式(1)(4)中，RLR"优选分别是碳原子数130的烷基或碳原子数630的芳基，更优选分别是碳原子数225的烷基、苯基、壬基苯基、硬脂基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2，4-二叔丁基曱基苯基或曱苯基。从更进一步提高透明性和/或色调的观点考虑，R11114优选分别为碳原子数225的烷基，更优选辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基。通式(1)(2)中，M优选为锌。另外，通式(3)(4)中，M，优选为铝。另夕卜，本发明中的C成分也可以组合^f吏用两种以上的Cl成分C4成分。而且，即使在通式(1)(4)中，也特别优选使用通式(1)和/或(2)表示的有机磷酸酯金属盐，此时，在上述通式(1)或(2)中，M优选为锌。另外，在通式(l)和(2)中，R1115更优选分别为碳原子数2~25的烷基。特别是Cl成分和C2成分之比以重量4分比计优选为1/9-9/1。作为特别优选的有机磷酸酯金属盐，可举出单硬脂酸磷酸酯的锌盐和二硬脂酸磷酸酯的锌盐的混合物、单硬脂酸磷酸酯的铝盐和二硬脂酸磷酸酯的铝盐的混合物。这样的优选的有机磷酸酯金属盐市售有辦化学工业制造的"LBT-1830"的"LBT-1813"、城北化学工业制造的"JP-518Zn，，。〈磷类化合物(D)〉本发明中使用的磷类化合物是选自下述通式(5)表示的磷酸酯、下述通式(6)表示的亚磷酸酯和下述通式(7)表示的膦酸酯中的至少一种。以下，有时将磷酸酯称为(D1成分)，将亚磷酸酯称为(D2成分)，将膦酸酯化合物称为(D3成分)。0=P(OH)n(OR)3_n(5)通式(5)中，R是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，n表示02的整数；,OH2C\,CH20\R'—0—PCP——R，(6)H2CCH20通式(6)中，R，是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同；(RbO)2PRa—RaP(ORb)2(7)通式(7)中，Ra是芳基或亚芳基，Rb是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同。〈磷酸酯(D1成分)〉通式(5)中，R优选为碳原子数1~30的烷基或碳原子数6~30的芳基，更优选为碳原子数225的烷基、苯基、壬基苯基、硬脂基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2，4-二叔丁基曱基苯基、曱苯基。从进一步提高透明性和/或色调的观点来看，优选下述通式(I-I)表示的磷酸酯。0=P(OH)n'(OR")w…(I画I)通式(I-I)中，R，，是碳原子数225的烷基，可以分别相同也可以不同。n，为1或2。这里，作为烷基，可举出辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。〈亚磷酸酯(D2成分)〉上述通式(6)中，R，为烷基时，优选碳原子数130的烷基；R，为芳基时，优选碳原子数6~30的芳基。作为亚磷酸酯的具体例子，可举出二硬脂基二亚磷酸季戊四醇酯、二壬基二亚磷酸季戊四醇酯、二壬基苯基二亚磷酸季戊四醇酯、双(2,4-二叔丁基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯、双(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯、双(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯、双(2，6-二叔丁基-4-异丙苯基)二亚磷酸季戊四醇酯、双(2，4-二异丙苯基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯等。上述之中，优选的亚磷酸酯是二硬脂基二亚磷酸季戊四醇酯、双(2，4-二叔丁基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯、双(2，6-二叔丁基-4-曱基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯，更优选双(2,4-二叔丁基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯、双(2,6-二叔丁基_4-曱基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯。<膦酸酯化合物(D3成分)〉作为膦酸酯化合物的具体例子，可举出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4，-亚联苯基二膦酸酯、四(2，5-二叔丁基苯基)-4,4，-亚联苯基二膦酸酯、四(2，3,4-三甲基苯基)-4，4，-亚联苯基二膦酸酯、四(2,3-二曱基-5-乙基苯基)-4,4，-亚联苯基二膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4，4，-亚联苯基二膦酸酯、四(2,6-二叔丁基-5-乙基苯基)-4，4，-亚联苯基二膦酸酯、四(2，3,4-三丁基苯基)-4,4，-亚联苯基二膦酸酯、四(2,4，6-三叔丁基苯基)-4，4，-亚联苯基二膦酸酯等。这些当中，优选四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4，-亚联苯基二膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4，4，-亚联苯基二膦酸酯。在本发明中，磷类化合物(D)也可以组合两种以上使用。从透明性、色调和滞留热稳定性的观点来看，优选采用亚磷酸酯(D2成分)和/或膦酸酯(D3成分)。<聚有机硅氧烷>在本发明中，可以使用聚有机硅氧烷作为任意成分。聚硅氧烷有进一步提高本发明的树脂组合物的透明性和/或色调的作用。17聚有机硅氧烷至少在支链上具有苯基，优选具有支链硅氧烷结构的物质，其可以是单一的化合物也可以是混合物。在混合物的情况下，优选同时使用至少在支链上具有苯基的聚有机硅氧烷和至少具有支链硅氧烷结构的聚有机硅氧烷。聚有机硅氧烷在25。C下的运动粘度通常为1200cSt,优选为5-100cSt，更优选为1050cSt。通过使运动粘度为lcSt以上，抑制成型时的气体产生量，从而可以进一步降低产生由于气体造成的不良成型例如未填充、气体烧伤、转印不良的可能性。另一方面，通过使运动粘度为200cSt以下，提高本发明的树脂组合物的透明性和/或色调的效果更显著。聚有机硅氧烷可以通过常用的有机反应容易地获得。<抗氧剂>在本发明中，可以使用抗氧剂作为任意成分。优选的抗氧剂是受阻酚类抗氧剂。作为其具体例子，可举出季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N，-己烷-l,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、2,4-二曱基-6-(1-曱基十五烷基)笨酚、二乙基[[3,5-双(U-二曱基乙基)-4-羟基苯基]曱基]磷酸酯、3,3，,3"，5，5，,5"-六叔丁基-&,3，,3"-(均三曱基苯-2,4,6-三基)三对曱酚、4,6-双(辛硫基曱基)邻曱酚、亚乙基双(氧化乙烯)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间曱苯基)丙酸酯]、六亚曱基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、l,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基千基)-l，3，5-三嗪陽2,4，6(lH，3H，5H)-三酮、2，6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛疏基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等。这些当中，优选季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。这两种酚类抗氧剂由Cibaspecialtychemicals(千乂《.只、^^/I^^^f少(力/1^乂>^司以"IRGANOX(^f^方、乂少夕义)1010，，和"IRGANOX1076，，的名称被市售。<脱膜剂〉在本发明中，可以使用脱膜剂作为任意成分。优选的脱膜剂是选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸和醇的酯、脂肪族烃化合物中的至少一种化合物。作为脂肪族羧酸，可举出饱和或不饱和的脂肪族一元、二元或三元羧酸。这里，所谓脂肪族羧酸，包含脂环式的羧酸。作为脂肪族羧酸，优选碳原子数6~36的一元或二元羧酸，更优选碳原子数636的脂肪族饱和一元羧酸。作为这样的脂肪族羧酸的具体例子，可举出棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、廿烷酸、山蓊酸、廿四烷酸、蜡酸、三十烷酸、四十烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。作为脂肪族羧酸和醇的酯中的脂肪族羧酸，可以使用与上述脂肪族羧酸相同的羧酸。另外，作为与该脂肪族羧酸反应形成酯的醇，可举出饱和或不饱和的一元醇和饱和或不饱和的多元醇等。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。特别优选碳原子数30以下的一元或多元的饱和醇，更优选碳原子数30以下的脂肪族饱和一元醇或多元醇。这些醇还可以是脂环式化合物。作为这些醇的具体例子，可举出辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山蒼醇、乙二醇、一缩二乙二醇、甘油、季戊四醇、2，2-二羟基全氟丙醇、新戊醇、二(三羟曱基)丙烷、二季戊四醇等。这些脂肪族羧酸和醇的酯化合物可以含有脂肪族羧酸和/或醇作为杂质，也可以为多种化合物的混合物。作为脂肪族羧酸和醇的酯的具体例子，可举出蜂蜡(以棕榈酸蜂花酯为主成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、山窬酸山籥酯、山薈酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。作为脂肪族烃化合物，可举出液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费-托合成蜡、碳原子数312的a-烯烃低聚物等。这里，作为脂肪族烃，包含脂环式烃。另外，这些烃化合物还可以被部分氧化。<染料颜料>在本发明中，可以使用染颜料作为任意成分。作为染料颜料，可举出无机颜料、有机颜料、有机染料等。作为无机颜料，例如可举出炭黑、镉红、镉黄等硫化物类颜料；群青等硅酸盐类颜料；氧化钛、氧化锌、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌-铁类棕、钛钴类绿、钴绿、钴蓝、铜-铬类蓝、铜-铁类蓝等氧化物类颜料、铬黄、钼橙等铬酸类颜料；普鲁士蓝等亚铁氰酸盐类等。作为有机颜料和有机染料，可举出铜酞菁蓝、铜酞菁绿等酞菁类染料颜料；镍偶氮黄等偶氮类化合物；硫靛蓝类化合物；茈S同(^U乂乂)类化合物、菲类化合物、喹吖啶类化合物、二嚼嗪类化合物、异吲哚满酮类化合物、会酞酮类化合物等缩合多环染颜料；蒽醌类化合物、杂环类化合物、曱基类化合物的染颜料等。特别是从热稳定性的观点考虑，优选氧化钛、炭黑、花青类化合物、全啉类化合物、蒽醌类化合物、酞菁类化合物，更优选炭黑、蒽醌类化合物、酞菁类化合物。作为它们的具体例子，可举出"MACROLEXBlueRR"、"MACROLEXViolet3R"、"MACROLEXVioletB，，(以上为拜尔(A4工/k)公司制造)、"SumiplastVioletRR"、"SumiplastVioletB，，、"SumiplastVioletOR"(以上为住友化学工业公司制造)、"DiaresinVioletD、DiaresinBlueG、DiaresinBlueN，，(以上为三菱化学公司制造)。<热稳定剂〉在本发明中，可以使用热稳定剂作为任意成分。优选的热稳定剂是亚磷酸酯化合物。作为亚磷酸酯化合物的具体例子，可举出亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三辛基苯酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯等。这些当中，优选亚磷酸三(2,4-二叔丁苯基)酯。<阻燃剂(防滴落剂)>在本发明中，可以使用阻燃剂作为任意成分。作为优选的阻燃剂，可举出卣化双酚A的聚碳酸酯、溴化双酚类环氧树脂、溴化双酚类苯氧基树脂、溴化聚苯乙烯等卣类阻燃剂；磷酸三苯酯、间苯二酚双(二曱苯基磷酸酯)、对苯二酚双(二曱苯基磷酸酯)、4,4，-双酚双(二甲苯基磷酸酯)、双酚A双(二甲苯基磷酸酯)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、对苯二酚双(二苯基磷酸酯)、4,4，-双酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等磷酸酯类阻燃剂；二苯基砜-3,3，-二磺酸二钾、二苯基砜-3-磺酸钾、全氟丁磺酸钾等有机金属盐类阻燃剂；聚有机硅氧烷类阻燃剂等。<其它树脂>在本发明中，作为任意成分，可以使用聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚烯烃树脂(聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等)、苯乙烯类树脂(聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等)、聚甲基丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂等其它树脂。〈其它-^力口齐'J>在本发明中，除上述成分以外，还可以使用其它树脂和各种树脂添加剂。例如，作为各种树脂添加剂，可举出耐候性改良剂、防静电剂、防雾剂、爽滑剂/防粘连剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂、填料/填充材料等。接着，针对第一发明和第二发明的树脂组合物进行说明。<第一发明的树脂组合物>该树脂组合物包含1~99重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A)和1~99重量份脂环式聚酯树脂(B),且两者总量为100重量份；以及0.001-5重量份有机磷酸酯金属盐(C)。在上述树脂组合物中，芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的使用比率[(A):(B)重量比]优选为10:90-90:10,更优选为30:70-90:10，特别优选为25:7590:10，最优选为60:40-90:10。芳香族聚碳酸酯树脂(A)的比率过少时，例如脂环式聚酯树脂为结晶性的情况下，在杀菌处理时，由于热处理而使树脂组合物结晶化，产生白浊，担心会损害透明性。另外，耐热性也有变差的倾向。另一方面，芳香族聚碳酸酯树脂(A)的比率过多时，有耐药品性的改良效果小的可能性。在上述树脂组合物中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量IOO重量份,有机磷酸酯金属盐(C)的含量优选为0.01-5重量份，更优选为0.05-3重量份。有机磷酸酯金属盐(C)的含量过少时，树脂组合物有着色的倾向；过多时，有耐水解性变差的倾向。另外，树脂组合物在含有来自制造树脂时的催化剂等的钛时，树脂组合物中的钛原子和来自有机磷酸酯金属盐(C)的树脂组合物中的磷原子的摩尔比(以下简称为P/Ti)通常为3~25，优选为5~20。P/Ti不足3时，树脂组合物有着色的倾向；另外，P/Ti比25大时，有耐水解性变差的倾向。上述的树脂组合物特别是在医疗器具等需要高温杀菌处理的用途中，在压力蒸煮试验机内，在120。C、0.11MPa的水蒸气气氛中暴露24小时后的特性粘度保持率为70%以上，而且黄度指数优选为IO以下。其测定条件如后述的实施例中所述。特性粘度保持率小意味着耐水性差，黄度指数(YI)大意味着产生黄色的着色，透明性也差。上述特性粘度保持率和黄度指数(YI)的树脂组合物可以通过选择锌或铝作为有机磷酸酯金属盐(C)的金属成分，再通过在优选的范围内选择其配合比而得到。<第二发明的树脂组合物〉该树脂组合物包含199重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A)和199重量份脂环式聚酯树脂(B),且两者总量为100重量份；0.001-5重量份有机磷酸酯金属盐(C);以及0.001-1重量份磷类化合物(D)。而且，从透明性、色调和耐冲击性、耐湿热性和滞留热稳定性的均衡性的观点考虑，有机磷酸酯金属盐(C)和磷类化合物(D)两种成分是必须的。在上述树脂组合物中，芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的使用比率[(A):(B)重量比]优选为30:70-95:5,更优选为50:50-90:10，特别优选为60:4090:10，最优选为70:3090:10。芳香族聚碳酸酯树脂(A)的比率过少时，耐热性或耐沖击性降低；过多时，流动性或耐药品性降低。在上述树脂组合物中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，有机磷酸酯金属盐(C)的含量优选为0.003~0.3重量份，更优选为0.005-0.09重量份。有机磷酸酯金属盐(C)的含量过少时，透明性和/或色调差；过多时，耐沖击性、耐湿热性和滞留热稳定性也恶化。在上述树脂组合物中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，磷类化合物(D)的含量优选为0.003~0.3重量份，更优选0.005-0.09重量份。磷类化合物(D)的含量过少时，透明性和/或色调差；过多时，耐沖击性、耐湿热性和滞留热稳定性也恶化。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，上述聚有机硅氧烷的配合量优选为0.011重量份，更优选为0.030.8重量份。聚有机硅氧烷的配合量过少时，未表现出树脂组合物的透明性和/或色调的提高效果；过多时，有产生由于气体造成的不良成型例如未填充、气体烧伤、转印不良等的可能性。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，上述酚类抗氧剂的配合量通常为0.01-1重量份。酚类抗氧剂的配合量过少时，不表现出效果；过多时，是不经济的。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，上述脱膜剂的配合量通常为0.01~1重量份。脱膜剂的配合量过少时，未表现出效果；过多时，引起耐水解性的降低或注塑成型时的模具污染等问题。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，上述染料颜料的配合量通常为1重量份以下，优选为0.3重量份以下，更优选为0.1重量份以下。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，上述热稳定剂的配合量优选为0.001~1重量份，更优选为0.01-0.5重量份。热稳定剂的含量过少时，不表现出效果；过多时，耐水解性有时恶化。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，上述阻燃剂的配合量通常为0.01-30重量份，优选为0.03-25重量份，更优选为0.05~20重量4分。本发明的树脂组合物可以通过如下方法制造使用滚筒或亨舍尔混合器等各种混合机，预先将上述各成分混合后，用班伯里混合机、辊、布拉本德混合机、单轴混炼挤出机、双轴混炼挤出机、捏和机等进行熔融混炼。另夕卜，也可以不预先混合各成分或只预先混合一部分的成分，并用送料器供给至挤出机，再进行熔融混炼。本发明的树脂组合物可以通过注塑成型、注塑压缩成型、注射吹塑成型、挤出成型或吹塑成型等方法来进行成型。另外，可以由挤出成型后的膜或片状成型品通过真空成型、加压成型等而得到目标成型品。实施例以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明只要不超出其要点就不受以下实施例的限定。在以下的各例中使用的原材料如下所示。在以下的各例中，配合量是指重量份。<芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)>PC陽1:双酚A型芳香族聚碳酸酯(三菱Engineeringplastics(工7^-7卩7夕'7、，义f"7夕只)公司制造，"Iupilon(工一匕°口乂)S-3000FN"，粘均分子量22500)PC-2:双酚A型芳香族聚碳酸酉旨(三菱Engineeringplastics公司制造，"IupilonH-4000FN",粘均分子量15500)PC-3:双酚A型芳香族聚碳酸酯(三菱Engineeringplastics公司制造，"IupilonE-2000FN",粘均分子量28000)<脂环式聚酯树脂(B成分)>PCC(A)-1:下述制造例1中记载的脂环式聚酯树脂特性粘度1.143dl/g,末端羧酸浓度13.2eq/tPCC(A)-2:下述制造例2中记载的脂环式聚酯树脂特性粘度0.841dl/g,末端羧酸浓度2.7叫/tPCC(B)-1:下述制造例3中记载的脂环式聚酯树脂特性粘度0.957dl/g,末端羧酸浓度12.0叫/tPCC(B)-2:下述制造例4中记载的脂环式聚酯树脂特性粘度0.666dl/g,末端羧酸浓度5.1eq/t<有机磷酸酯金属盐(C成分)>C-l(a):单硬脂酸磷酸酯的锌盐和二硬脂酸磷酸酯的锌盐的混合物，堺化学工业公司制造，"LBT-1830"C-l(b):单硬脂酸磷酸酯的锌盐和二硬脂酸磷酸酯的锌盐的混合物，城北化学工业公司制造，"JP-518Zn，，C-2:单硬脂酸的铝盐和二硬脂酸的铝盐的混合物，辨化学工业公司制造，"LBT-1813"C-3:单硬脂酸的钙盐和二硬脂酸的钙盐的混合物，辨化学工业公司制造，"LBT-1820"〈磷类化合物(D成分)〉D-l:化学式0-P(OH)n，(Od8H37)3.n,(n、l和2的混合物)，旭电化工业公司制造，"ADEKASTAB(7r力7夕7'、)AX-71"D-2:双(2,4-二叔丁基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯，旭电化工业公司制造，"ADEKASTABPEP陽24G，，D-3:双(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯，旭电化工业公司制造，"ADEKASTABPEP-36"D-4:四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4，-亚联苯基二亚磷酸酯，Clariant(夕，卩T>卜)制造，"Sandostab(廿》卜、、7夕:7、、)P-EPQ,，D-5:四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4，4，-亚联苯基二亚磷酸酯，(林)API/>司(工一匕°一7*43—水k一'二3乂)制造，"GSY-P101"<在述C成分和D成分以外的磷化合物(E成分)>E-l:亚磷酸，和光纯药公司制造E-2:多磷酸，和光纯药公司制造E-3:磷酸，和光纯药工业公司制造E-4:三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，旭电化工业公司造，"ADEKASTAB2112"<聚有机硅氧烷(F成分)>F-l:聚甲基苯基硅氧烷(支链型)，Toraydowcomingsilicone(東k夕'々-一-;/夕、、'〉卩u—:x)公司制造，"SH556"，运动粘度22cSt<其它成分>抗氧剂季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、Cibaspecialtychemicals公司制造，"IRGANOX1010"脱膜剂季戊四醇四硬脂酸酯，日本油脂公司制造的"UnistarH476"制造例1:将101.5重量份1，4-环己烷二羧酸(反式体:顺式体的比率为96:4)、87.0重量份l，4-环己烷二曱醇(反式体:顺式体的比率为69:31)和0.005重量份钛酸四正丁酯的6重量％丁醇溶液装入到具有搅拌机、馏出管、加热装置、压力计、温度计和减压装置的容量为100升的不锈钢制反应器中，将反应器内用氮气置换。边用氮气密封反应器内，边在30分钟内使内温升温至150°C,再经过l小时从150。C升温至200。C。接着，在200。C下保持1小时，进行酯化反应，然后用45分钟从200。C升温至250°C，边慢慢减压反应器内的压力边进行缩聚反应。保持反应机内压力为绝对压力O.lkPa，反应温度为250。C，进行3.7小时缩聚反应。缩聚反应结束后，将得到的树脂在水中以股状抽出，切断而颗粒化。特性粘度和末端羧酸浓度分别为1.143dl/g、13.2当量/p屯，YI(颗粒)-8.9、熔点为217.3。C。另外，这些物性测定方法在后面4又述。制造例2:除了将制造例1中的1，4-环己烷二曱醇的装料量变更为87.9重量份，将缩聚反应时间从3.7小时变更为4.5小时以外，与制造例1同样进行。特性粘度和末端羧酸浓度分别为0.841dl/g、2.7当量/p屯，YI(颗粒)-13.8、熔点为219.6°C。制造例3:除了将制造例1中的1,4-环己烷二曱醇的装料量变更为88.6重量份，并使反应机内压力为绝对压力O.lkPa、反应温度为250。C，并将其后的反应时间变更为3.6小时以外，与制造例1同样进行。特性粘度和末端羧酸浓度分别为0.957dl/g、12eq/t。制造例4:除了将制造例1中的1，4-环己烷二曱醇的装料量变更为87.5重量份，并使反应机内压力为绝对压力O.lkPa，反应温度为250。C,并将其后的反应时间变更为4.2小时以外，与制造例1同样进行。特性粘度和末端羧酸浓度分别为0.666dl/g、5.1eq/t。<特性粘度的测定方法>使用苯酚/l，l,2,2-四氯乙烷(重量比1/1)的混合溶剂，溶解约0.25g试样，使浓度约为1.00g/dL,算出浓度C(g/dL)。将该溶液冷却到30。C并保持该温度，用全自动溶液粘度计(Sentek(七:xf*_y夕)公司制造的"2CH型DJ504")，测定试样溶液的落下秒数(t)和只是溶剂时的落下秒数(to),利用下式算出。[数学式2]IV=((l+4KHiisp)0.5-1)/(2KHC)在上述式子中，[TlSp=t/to-l]，t为试样溶液的落下秒数，to为只是溶剂时的落下秒数，C为试样溶液浓度(g/dL),KH为赫金常数。KH采用0.33。<末端羧酸浓度(AV)的测定方法>取0.4g颗粒放入到试验管中，加入25ml千醇，在设定为195士3。C的油浴中加热79分钟并进行溶解。将得到的溶解溶液自然冷却至常温，添加2ml乙醇，利用自动滴定装置(东亚DKK公司制造，型号AUT-501)，使用复合pH电极，用0.01标准的氢氧化钠-千醇溶液进行滴定。另外，O.Ol标准的氢氧化钠-千醇溶液基于JISK8006进行制备、标定，算出因数(77夕夕一)。由得到的滴定曲线的拐点求出滴定量，基于下式计算出AV。[数学式3]末端羧酸浓度(AV)={(A-B)x0.01NxF}/W在上式中，A为测定滴定量(ml)，B为空白滴定量(ml),F为0.01标准的氢氧化钠-千醇溶解能力值(溶液力価)，W为颗粒重量。<色调(1)>基于JISK7103标准，使用光电色彩计(日本电色工业公司制造的ND-300)，将试样颗粒填充在直径30mm、高度18mm的圓柱状石英容器中，使之每次旋转约90。，用四次平均测定三个刺激值X、Y、Z，黄色度YI利用下式计算求出。[数学式4]YI=100(1.28X-1.06Z)/Y<熔点的测定方法>26基于JISK7121标准，使用差示扫描热量计(精工电子有限(七43—4乂只、;/^乂；/卜)公司制造的DSC220),如下进行测定。即，用切刀从颗粒化后的试样上切下约10mg，装入铝盘中并密封，以升温度速度20。C/分钟从室温加热到300°C,在300°C下保持3分钟后，以降温速度20。C/分钟从300°C冷却到25。C,再以升温速度20。C/分钟升温到300°C。熔点采用第二次升温时的值，作为熔解热峰值的极大部分的温度。<耐水解性〉将颗粒放入到饱和型压力蒸煮试验机(平山制作所公司制造，型号PC-242)中，在120。C、水蒸气压0.11MPa下处理24小时。耐水解性用处理后的特性粘度(IVI)/处理前的特性粘度(IVO)的保持率(。/。)表示。实施例1A:称量70重量份上述的芳香族聚碳酸酯树脂(PC-1)、30重量份上述的脂环式聚酯树脂(PCC(A)-1)、0.1重量份上述的磷酸酯金属盐(C-la)，用滚筒混合器均勻地混合，制成混合物。将得到的混合物供给到具有脱气装置的双轴混炼机(日本制钢所公司制造的"TEX30-42W")的料斗内。双轴混炼机在料筒设定温度280。C、螺杆转速150rpm、吐出量15kg/hr的条件下进行熔融混炼，以股状挤出，用刀具切成颗粒状。使用得到的颗粒，测定上述的耐水解性试验和YI,结果记载于表1中。实施例2A6A和比较例1A4A:在实施例1A的混炼条件下，根据表l记载的配比，同样地得到颗粒。使用得到的颗粒，测定上述耐水解性试^r和YI,结果记载于表1和表2中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由上述的表1和表2所示的结果可知在含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的树脂组合物中不含有机磷酸酯金属盐(C成分)的比较例4A中，虽然耐水解性良好，但YI显著差；在含有E成分即亚磷酸或多磷酸的比较例1A3A中，虽然YI良好，但是耐水解性显著差。与此相反，含有本发明规定的磷酸酯金属盐的实施例1A6A中，YI和耐水解性的任一种的平ff均良好。黄度指数比较小、着色少、耐水解性优异的本发明的树脂组合物，作为需要高温杀菌处理的医疗器具等的成型品领域用的树脂组合物是特别有用的。实施例1B14B和比4交例1B13B:以表3表6所示的比率用滚筒混合器均匀地混合各成分后，使用双轴挤出机(日本制钢所制造的"TEX30XCT",L/D=42，滚筒数12)，在料筒温度270°C、螺杆转速200rpm下利用滚筒1进料到挤出机中，进行熔融混炼，制作树脂组合物的颗粒。利用上述方法得到的颗粒，在120。C下干燥4小时以上后，使用注塑成型机(名机制作所制造的"M150AII-SJ型")，在料筒温度280。C、模具温度80°C、成型周期55秒的条件下，制作ASTM试验片(3.2mm厚的带缺口试验片)以及平板状成型品(卯mmx50mmx3mm厚)。另外，对于平板状成型品，以1循环5分钟进行滞留成型，分别针对第5制程以后的滞留成型品进行以下的评价。结果示于表3表6。(l)流动性(Q值)使用高载式流动测试仪，在28(TC、负载为160kgf/cn^的条件下测定树脂组合物每单位时间的流出量Q值(单位cc/s)，评价流动性。而且，模口使用直径lmmx长度10mm的模口。Q值越高，流动性越好。C2)透明性基于JISK-7105标准，使用上述制作的平板状成型品(90mmx50mmx3mm厚)，利用日本电色工业公司制作的NDH-200型油度计测量总光线透过率。总光线透过率越大，透明性越好。(3)色调使用上述制作的平板状成型品(卯mmx50mmx3mm厚)，使用分光式色彩仪(日本电色工业公司制造，SE2000型)，利用透过法测定YI值。YI值越小，色调越好。(4)耐冲击性(Izod冲击强度)基于ASTMD256标准，使用上述制作的ASTM试验片(3.2mm厚的带缺口试验片)，在23。C下测定Izod冲击强度(单位:J/m)。(5)耐湿热性将树脂组合物的颗粒在70°C、95%RH下湿热处理500小时后，利用与上述(1)同样的方法测定流出量Q值。根据湿热试验前后的Q值，按照下式算出Q值增大率。Q值增大率越小，由湿热试验导致的分子量降低越小，耐湿热性越好。[数学式5]Q值增大率=(湿热试^r后Q值-湿热试-睑前Q值)/湿热试-睑前Q值xl00(6)滞留热稳定性(a)表面外观目视观察上述制作的平板状成型品(90mmx50mmx3mm厚)的表面外观，将没有因银紋引起的粗糙外表的成型品评价为O，将具有因银紋引起的粗糙外表的成型品评价为x。(b)耐冲击性(Izod冲击强度)对上述制作的ASTM试验片(3.2mm厚的带缺口试验片)，基于ASTMD256标准，在23。C下测量Izod冲击强度(单位J/m)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表4实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>(l)实施例1B14B的组合物中，特定的有机磷酸酯金属盐(C)和特定的磷酸系化合物(D)在本发明规定的范围内，透明性和色调优异，而且，流动性、耐冲击性、耐湿热性和滞留热稳定性的平衡也优异。特别是在使用于要配合物求高透明性的用途中情况下，对该透明性来说，通过使总光线透过率超过90%，与没有超过90%的情况相比，确认到具有充分的有意义性，因此本发明的效果极其有意义。另外，实施例6B和9B是采用分子量较小的材料作为芳香族聚碳酸脂树脂(A)的例子，通过采用这样的树脂，流动性变得更好，结果得到色调极其优异的产品。(2)比较例1B的组合物不含有脂环式聚酯树脂(B)，与实施例的组合物相比，透明性和流动性特别差。(3)比较例2B7B的组合物不含有特定的有机磷酸酯金属盐(C)和特定的磷酸类化合物(D),与实施例的组合物相比，透明性和色调差，另外，比较例3B6B的组合物的耐沖击性、耐湿热性和滞留热稳定性也差。(4)比较例8B13B的组合物不含有特定的有机磷酸酯金属盐(C)，与实施例的组合物相比，透明性和色调差。另夕卜，比4交例8B、9B、IIB的组合物的耐湿热性也差，比较例8B和11B的组合物的滞留热稳定性也差。透明性、色调、流动性、耐沖击性和耐湿热性的平衡相当优异的本发明的树脂组合物可以适用于如下所述的广泛的领域中光盘、光学薄膜、透镜、光通信用光缆、发光元件的窗等各种光学部件；照明灯罩等各种罩体；个人电脑外壳、电视机外壳、便携电话外壳等各种外壳；传感器和开关类等电气电子、OA仪器部件；前照灯透镜、内透镜、车厢照明灯透镜、仪器面板类、窗等各种汽车部件；屋顶材料等各种建材用品；潜水眼镜(水中眼镜)、室外体育用品等休闲用品；自动铅笔、圆珠笔、牙刷的手柄等日用杂货；瓶子和塑料袋等各种容器。特別是期待用于要求透明性和色调的各种光学部件。权利要求1.一种树脂组合物，该树脂组合物包含1～99重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A)和1～99重量份脂环式聚酯树脂(B)，且两者总量为100重量份；以及0.001～5重量份有机磷酸酯金属盐(C)，该有机磷酸酯金属盐(C)是选自下述通式(1)、(2)、(3)和(4)表示的有机磷酸酯金属盐中的至少一种，通式(1)中，R1～R4是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，M表示选自碱土金属和锌的金属；通式(2)中，R5是烷基或芳基，M表示选自碱土金属和锌的金属；通式(3)中，R6～R11是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，M’表示形成三价金属离子的金属原子；通式(4)中，R12～R14是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，M’表示形成三价金属离子的金属原子，两个M’可以分别相同也可以不同。2.权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，在高压蒸煮试验机内，在120。C、0.11MPa的水蒸气气氛中暴露24小时后的特性粘度保持率为70%以上，并且黄度指数为10以下。3.—种树脂组合物，该树脂组合物包含1~99重量份芳香族聚碳酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>树脂(A)和1~99重量份脂环式聚酯树脂(B),且两者总量为100重量份；0.001-5重量份有机磷酸酯金属盐(C),该有机磷酸酯金属盐(C)是选自上述通式(l)、(2)、(3)和(4)表示的有机磷酸酯金属盐中的至少一种；以及0.001-1重量份磷类化合物(D)，该磷类化合物(D)是选自下述通式(5)表示的磷酸酯、下述通式(6)表示的亚磷酸酯和下述通式(7)表示的膦酸酯中的至少一种，0=P(OH)n(OR)3_n(5)通式(5)中，R是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同，n表示02的整数；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(6)中，R，是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同；(RbO)2PRa—RaP(ORb)2(7)通式(7)中，Ra是芳基或亚芳基，Rb是烷基或芳基，可以分别相同也可以不同。4.权利要求3所述的树脂组合物，其中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，含有0.0030.3重量份有机磷酸酯金属盐(C)、0.003~0.3重量份通式(6)表示的亚磷酸酯。5.权利要求3或4所述的树脂组合物，其中，有机磷酸酯金属盐(C)是上述通式(1)表示的有机磷酸酯金属盐和上述通式(2)表示的有机磷酸酯金属盐的混合物，并且上述通式(1)和上述通式(2)中的RiRS分别是碳原子数225的烷基。6.权利要求3~5中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)和脂环式聚酯树脂(B)的总量100重量份，含有0.011重量份聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷至少在侧链具有苯基，并且在25。C下的运动粘度为1200cSt。7.权利要求16中任一项所述的树脂组合物，其中，脂环式聚酯树脂(B)是1,4-环己烷二羧酸成分为主成分的脂环式二羧酸和1，4-环己烷二曱醇为主成分的脂环式二醇的缩合物。8.权利要求17中任一项所述的树脂组合物，其中，脂环式聚酯树脂的熔点为21(TC以上，末端羧酸浓度为30当量/吨以下。9.一种树脂成型体，其中包含权利要求1~8中任一项所述的树脂组合物。全文摘要本发明提供一种着色少、透明性好、而且耐水解性和耐药品性优异的树脂组合物(I)。本发明还提供在透明性、色调、流动性、耐冲击性、耐湿热性和滞留热稳定性方面平衡性优异的树脂组合物(II)。所述树脂组合物(I)包含1～99重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A)和1～99重量份脂环式聚酯树脂(B)，且两者总量为100重量份；以及0.001～5重量份有机磷酸酯金属盐(C)。所述树脂组合物(II)包含1～99重量份芳香族聚碳酸酯树脂(A)和1～99重量份脂环式聚酯树脂(B)，且两者总量为100重量份；0.001～5重量份有机磷酸酯金属盐(C)；以及0.001～1重量份磷类化合物(D)。文档编号C08K5/521GK101263198SQ20068003313公开日2008年9月10日申请日期2006年9月7日优先权日2005年9月12日发明者中村充,中野博,田中智彦,笠井厚申请人:三菱化学株式会社;三菱工程塑料株式会社