专利名称：：放射线敏感性树脂组合物和滤色片的制作方法
技术领域：
：本发明涉及在制备用于透射型或反射型的彩色液晶装置、彩色摄像管元件等的滤色片中有用的放射线敏感性树脂组合物、其制备方法、由该放射线敏感性树脂组合物形成的滤色片和具备该滤色片的彩色液晶显示装置。
背景技术：
：作为使用着色放射线敏感性树脂组合物形成滤色片的方法，已知在基板上或在预先形成有规定图案的遮光层的基板上，形成着色放射线敏感性树脂组合物的涂膜，经由具有规定图案形状的光掩模，照射放射性(以下，称为"曝光")，通过碱性显影液显影，溶解除去未曝光部分，然后通过使用清洁烘箱或热板进行后烘烤，得到各色像素的方法(参照日本特开2000-329929号公报)。近年来，用于形成滤色片的基板尺寸逐渐变大，因此放射线敏感性树脂组合物的涂布方法由使用中央滴下型的旋涂方式逐渐被置换为使用比涂布放射线敏感性树脂组合物的液体突出部分口径小的狹缝式喷嘴的方式。后者的狭缝式喷嘴方式中，由于液体突出部分的口径小(窄)，涂布结束后喷嘴前端部分的周围多残留有放射线敏感性树脂组合物，残留的放射线敏感性树脂组合物如果干燥，则在下次涂布时作为干燥杂质落到滤色片上，使滤色片的品质显著降低，因此通常在涂布前，使洗涤溶剂喷到喷嘴的前端部分进行喷射洗涤，即使如此，也不能有效防止由千燥杂质引起的滤色片的品质降低，这成为产品产量降低的很大原因。因此，为了解决这些问题，近年来要求洗涤溶剂的洗涤性，即，即使在干燥后对洗涤溶剂的溶解性也高的用于滤色片的放射线敏感性树脂组合物。近年来，还要求具备滤色片的液晶显示装置寿命长，与此同时对滤色片的防止"残像(焼含付含)"性能的要求越发强烈。"残像"是液晶显示装置显示不良的一种，原本不会显示的图像显示在画面上，黑色或白色的"雾，，状物重叠显示在原本显示的图像上的现象。认为这种现象的起因在于液晶中带有电荷的杂质扩散在液晶内，为了取向液晶分子而施加的电位差不能保持一定时间。最近的研究表明该杂质不仅来源于液晶分子制备时，从形成的滤色片中也有溶出。而且，在"残像"的防止中，已知如日本特开2000-329929号公净艮中所公开的那样，提高颜料纯度是有效的，但杂质也可能来源于放射线敏感性树脂组合物中的颜料以外的成分，单纯提高颜料纯度未必是充分的。因此，强烈要求开发满足近年制备滤色片时的高产品产量的要求，同时不产生"残像"，并且改良的用于滤色片的放射线敏感性树脂组合物。
发明内容本发明的目的在于提供一种放射线敏感性树脂组合物等，该放射线敏感性树脂组合物可以以高的产品产量形成不产生"残像，，的滤色片，而且即使在干燥后对洗涤溶剂的溶解性也高。本发明的另一目的在于提供本发明的上述放射线敏感性树脂组合物的制备方法。本发明的又一目的在于提供滤色片。本发明的再一目的在于提供具备上述滤色片的彩色液晶显示元件。本发明的其他目的和优点由下述说明可以明确。第一，根据本发明，本发明的上述目的和优点可通过放射线敏感性树脂组合物实现，该放射线敏感性树脂组合物的特征在于含有(A)着色剂、(b)碱溶性树脂、(c)多官能单体和(d)放射线敏感性自由基发生剂，其中(b)碱溶性树脂为在其聚合物链的至少一侧末端上具有由下述式(i)或(ii)所示基团的树脂，s—S—C一Z1(i)s—S—C—Z2(ii〉[式(i)中Z'和式(ii)中z^目互独立，表示氢原子、氯原子、羧基、氰基、碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为6-20的一价芳族烃基、碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基、-or1、-sr1、-oc(-o)r1、-xrY-c(:o)or1、-c(:o)n(r"(R2)、斧0)(or1)2、誦ph))(r1)2或者具有聚合物链的一价基团；W和I^相互独立，表示碳原子数为1-18的烷基、碳原子数为2-18的链烯基、碳原子数为6-18的一价芳族烃基或者碳原子和杂原子的总原子数为3-18的一价杂环基；上述碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为6-20的一价芳族烃基、碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基、W和I^均可被取代]。第二，根据本发明，本发明的上述目的和优点可通过上述》丈射线敏感性树脂组合物的制备方法实现，该方法的特征在于将作为(A)着色剂的颜料在溶剂中、在分散剂的存在下边粉碎边混合/分散而得到的颜料分散液与(b)碱溶性树脂、(c)多官能单体和(d)放射线敏感性自由基发生剂混合。第三，根据本发明，本发明的上述目的和优点可通过上述^L射线敏感性树脂组合物实现，该放射线敏感性树脂组合物用于滤色片(以下，称为"滤色片用放射线敏感性树脂组合物")。第四，根据本发明，本发明的上述目的和优点可通过滤色片实现，该滤色片由滤色片用放射线敏感性树脂组合物形成。第五，根据本发明，本发明的上述目的和优点可通过彩色液晶显示装置实现，该彩色液晶显示装置具备上述滤色片。实施发明的最佳方式以下，对本发明进行详细说明。放射线敏感性树脂组合物-(A)着色剂-对本发明的着色剂没有特别限定，滤色片中要求高纯度高透光性的发色或遮蔽性和耐热性，因此优选颜料，特别优选有机颜料或炭黑。上述有机颜料可以例举如染料索引中分类为颜料的化合物，具体而言，有下述的带有染料索引(C.I.)编号的化合物。C.1.颜料黄12、C.L颜料黄13、C.L颜料黄14、C.L颜料黄17、C.L颜料黄20、C.L颜料黄24、C.1.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.1.颜料黄93、C.1.颜料黄109、C.I.颜料黄llO、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄211;C.L颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.1.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.L颜料橙46、C.1.颜料橙49、C.L颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙70、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙72、C.1.颜料橙73、C.1.颜料橙74;C.I.颜料红l、C.1.颜料红2、C.1.颜料红5、C.1.颜料红17、C.I.颜料红31、C.1.颜料红32、C.1.颜料红41、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.L颜料红170、C.1.颜料红171、C.1.颜料红175、C.I.颜料红176、C.L颜料红177、C.L颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红180、C.1.颜料红185、C.1.颜料红187、C.1.颜料红202、C.I.颜料红206、C.1.颜料红207、C.L颜料红209、C.1.颜料红214、C.I.颜料红220、C.L颜料红221、C.1.颜料红224、C.1.颜料红242、C.I.颜料红243、C.1.颜料红254、C.1.颜料红255、C.I.颜料红262、C.I.颜料红264、C.1.颜料红272;C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.1.颜料紫23、C.1.颜料紫29、C.1.颜料紫32、C.L颜料紫36、C.1.颜料紫38;C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.1.颜料蓝60、C.1.颜料蓝80;C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36;C.L颜料棕23、C.1.颜料棕25;C.I.颜料黑1、C.1.颜料黑7。这些有机颜料中，优选C.1.颜料黄83、C.1.颜料黄139、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180、C.I.颜料红177、C.I.颜料红254、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.1.颜料绿7、C.1.颜料绿36、C.1.颜料紫23、C.I.颜料蓝60和C.I.颜料蓝80。上述有机颜料可以单独或将两种以上混合使用，还可以将有机颜料和炭黑混合使用。本发明中，放射线敏感性树脂组合物的着色剂为颜料时，优选如下制备将该颜料在溶剂中、在分散剂的存在下，例如使用砂磨机、开炼机等边粉碎边混合/分散，制成颜料分散液，通过将其与后述的(B)成分、(C)成分和(D)成分，以及根据需要进一步追加的溶剂或添加后述的其它添加剂进行混合。上述颜料分散液的制备中所用的分散剂可以使用例如阳离子系、阴离子系、非离子系或两性等适宜的分散剂，优选包含具有氨基甲酸酯键的化合物(以下，称为"氨基甲酸酯系分散剂")的分散剂。上述氨基甲酸酯键通常由式R-NH-COO-R，(其中R和R，为脂族、脂环族或者芳族的一价或多价有机基团，该多价有机基团进一步与另外的具有氨基甲酸酯键的基团或其它基团键合)表示。氨基甲酸酯键可以存在于氨基曱酸酯系分散剂中的亲油性基团和/或亲水性基团中，还可以存在于氨基甲酸酯系分散剂的主链和/或支链中。在M甲酸酯系分散剂中可以存在一个以上氨基甲酸酯键。在氨基曱酸酯系分散剂中存在两个以上氨基甲酸酯键时，各氨基甲酸酯键可以相同也可以不同。上述氨基曱酸酯系分散剂可以例举如二异氰酸酯和/或三异氰酸酯与一侧末端具有羟基的聚酯和/或两侧末端具有羟基的聚酯的反应产物。上述二异氰酸酯可以例举如苯-l,3-二异氰酸酯、苯-l,4-二异氰酸酯等苯二异氰酸酯；如曱苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,5-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、曱苯-3,5-二异氰酸酯等曱苯二异氰酸酯；如1，2-二甲苯-3,5-二异氰酸酯、1,2-二曱苯-3,6-二异氰酸酯、1,3-二甲苯-2,4-二异氰酸酯、1>二甲苯-2,5-二异氰酸酯、1,3-二曱苯-4,6-二异氰酸酯、1,4-二曱苯-2,5-二异氰酸酯、1,4-二曱苯-2,6-二异氰酸酯等二甲苯二异氰酸酯等的芳族二异氰酸酯等。上述三异氰酸酯可以例举如苯-l,2,4-三异氰酸酯、苯-l,2,5-三异氰酸酯、苯-l,3,5-三异氰酸酯等苯三异氰酸酯；如甲苯-2,3,5-三异氰酸酯、曱苯-2,3,6-三异氰酸酯、甲苯-2,4,5-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三异氰酸酯等曱苯三异氰酸酯；如1,2-二甲苯-3,4,5-三异氰酸酯、1，2-二曱苯-3，4，6-三异氰酸酯、1,3-二甲苯-2,4,5-三异氰酸酯、1,3-二曱苯-2，4,6画三异氰酸酯、1,3-二曱苯-4,5，6-三异氰酸酯、1,4-二曱苯-2,3,5-三异氰酸酯、1,4-二曱苯-2,3，6-三异氰酸酯等二曱苯三异氰酸酯等的芳族三异氰酸酯等。上述二异氰酸酯和三异氰酸酯可以分别单独或将两种以上混合使用。上述一侧末端具有羟基的聚酯和两侧末端具有羟基的聚酯可以例举如一侧末端或两侧末端具有羟基的聚己内酯、一侧末端或两侧末端具有羟基的聚戊内酯、一侧末端或两側末端具有羟基的聚丙内酯等一侧末端或两侧末端具有羟基的聚内酯；一側末端或两侧末端具有羟基的聚对苯二曱酸乙二醇酯、一侧末端或两侧末端具有羟基的聚对苯二甲酸丁二醇酯等一侧末端或两侧末端具有羟基的缩聚系聚酯等。上述一侧末端具有羟基的聚酯和两侧末端具有羟基的聚酯可以分别单独或将两种以上混合使用。本发明的氨基甲酸酯系分散剂优选芳族二异氰酸酯与一侧末端具有羟基的聚内酯和/或两侧末端具有羟基的聚内酯的反应产物，特别优选曱苯二异氰酸酯与一侧末端具有羟基的聚己内酯和/或两侧末端具有羟基的聚己内酯的反应产物。上述氨基曱酸酯系分散剂的具体例子有商品名如Disperbyk161、Disperbyk170(以上由匕、7夕少S—(BYK)公司制备)、或EFKA(工7力一亇；、力》乂匕、、一7(EFKA)公司制备)、，、只^口》(楠本化成(林)制备)等系列的分散剂。本发明的M曱酸酯系分散剂的Mw优选为5,000-50，000,更优选为7,000-20,000。上述氨基甲酸酯系分散剂可以单独或将两种以上混合使用。另外，含有(甲基)丙烯酸酯系单体的(共)聚合物的(曱基)丙烯酸酯系分散剂也优选作为分散剂。上述(甲基)丙烯酸酯系分散剂的具体例子有商品名Disperbyk2000、Disperbyk2001(以上由匕、7夕少；一(BYK)公司制备)等。上述(甲基)丙烯酸酯系分散剂可以单独或将两种以上混合使用。制备颜料或炭黑等着色剂分散液时分散剂的使用量，相对于100重量份颜料，优选为100重量份以下、更优选为0.5-100重量份、进一步优选为1-70重量份、特别优选为10-50重量份。若分散剂的使用量超过100重量份，则显影性等可能受损。制备颜料分散液时所使用的溶剂可以例举如与后述的放射线敏感性树脂组合物的液状组合物中例示的溶剂相同的溶剂。制备颜料分散液时溶剂的使用量，相对于100重量份颜料，优选为500-1,000重量份、更优选为700-900重量份。制备颜料分散液时，当使用砂磨机进行制备时可以如下实施例如使用直径0.5-10mm左右的玻璃珠或二氧化钛珠等，将含有颜料、溶剂和分散剂的颜料混合液优选用冷却水等边冷却边混合/分散。此时，珠的填充率优选为磨机容量的50-80%,颜料混合液的加入量优选为磨机容量的20-50%左右。处理时间优选为2-50小时、更优选为2-25小时。当使用开炼机进行制备时可以如下实施例如使用三辊开炼机或双辊开炼机等，将颜料混合液优选用冷却水等边冷却边处理。此时，优选辊间隔为10//m以下，剪切力优选为1()8dyn/秒左右。处理时间优选为2-50小时、更优选为2-25小时。-(B》威溶性树脂-本发明的碱溶性树脂含有在其聚合物链的至少一侧末端上具有由上述式(i)或(ii)所示基团的树脂(以下，称为"树脂(B)")。式(i)和式(ii)中，力和ZS的碳原子数为l-20的烷基可以例举如曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。ZJ和22的碳原子数为6-20的一价芳族烃基可以例举如苯基、l-茶基、2-萘基、l-蒽基、9-蒽基、千基、苯乙基等。Z4口ZS的碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基可以例举如环氧乙基、氮杂环丙基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-四氢呋喃基、3-四氬吹喃基、l-p比咯基、2-吡咯基、3-吡p各基、l-吡咯烷基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、l-吡唑基、2-四氢吡喃基、3-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-硫杂基(于7二少)、3-硫杂基、4-硫杂基、2-吡啶基、3-p比咬基、4-吡啶基、2-哌啶基、3-哌咬基、4-哌啶基、2-吗啉基、3-吗啉基等。作为Z!和z2的誦OR1、画SR1、-QH3)OR1、-忖(1^)(112)、-OC(-O)R1、國C—0)N(R"(R2)、-P(O)(0R1)2或-P(K))(R1)2中的R1和R2的碳原子数为1-18的烷基、碳原子数为6-18的一价芳族烃基或者碳原子和杂原子的总原子数为3-18的一价杂环基，可以例举如对Z'和ZM列示的碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为6-20的一价芳族烃基以及碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基中，碳原子数为18以下的基团。作为该R1和R2的碳原子数为2-18的链烯基可以例举如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。作为上述碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为6-20的一价芳族烃基、碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基、1^和112的取代基，可以从与下述基团同样的基团中适宜选择如氯原子；氰基;对Rt和R"列示的碳原子数为l-18的烷基(除去碳原子数为1-20的烷基的情形)、碳原子数为6-18的一价芳族烃基(除去碳原子数为6-20的一价芳族烃基的情形)、碳原子和杂原子的总原子数为3-18的一价杂环基(除去碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基的情形)或者碳原子数为2-18的链烯基；对Z'和Z"列示的-OR1、-SR1、-OC—0)R1、曙N(R、(R2)、-C(O)OR1、化0)N(R1)(112)、國P(0)(OR1)2或-P—0)(R1)2，这些取代基在被取代的各基团中可以存在一个以上或一种以上。但是，优选被取代的各基团中的总碳原子数和为杂环基时的总原子数不超过20。作为2}和ZS的具有聚合物链的一价基团可以例举如由乙烯、丙烯等ot-烯烃；苯乙烯、oc-曱基苯乙烯等芳族乙烯基化合物；氟乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯等卣代乙烯基；乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇；乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯等不饱和醇的酯；(甲基)丙烯酸、对乙烯基苯甲丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(曱基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等(曱基)丙烯酰胺；(曱基)丙烯腈、偏二氰乙烯等不饱和腈；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯等不饱和化合物的一种以上形成的具有加聚系聚合物链的一价基团，以及具有聚醚、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺等聚合加成系聚合物链或缩聚系聚合物链等的一价基团。式(i)中21和式(^)中ZZ分别优选碳原子数为1-20的烷基、碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基、-OR1、-N(R1)(R2),其中特别优选曱基、乙基、l-吡咯基、l-吡唑基、曱氧基、乙氧基、二曱基氨基、二乙基M。上述树脂(B)只要对(A)着色剂发挥粘合剂的作用，而且在制备滤色片时，对其显影步骤中所用的显影液，优选碱性显影液具有可溶性即可，没有特别限定，例如可以例举加聚系、聚合加成系、缩聚系等的具有例如酸性官能基(例如，羧基、羧酸酐基、酚式羟基等)和/或醇式羟基(以下，将这些酸性官能基和醇式羟基统称为"碱溶性官能基，，)的树脂等。本发明中，优选的树脂(B)可以例举如经由聚合性不饱和化合物的聚合而制备的、具有碱溶性官能基的树脂。更具体而言，可以例举如经由将下述式(l)表示的二硫化物化合物(以下，称为"二硫化物化合物(l)")用作分子量控制剂的聚合性不饱和化合物的聚合而制备的、具有碱溶性官能基的树脂(以下，称为"树脂(B1)")。[式(l)中，Zi和Z"分别与式(i)中力和式(ii)中Z"含义相同]。优选的具体例子可以例举如二石克化四乙基秋兰姆、二石克化双(;吡唑-l-基硫羰基)、二硫化双(3-曱基-吡唑-l-基硫羰基)、二石危化双(4-甲基-吡唑-l-基硫羰基)、二硫化双(5-甲基-吡唑-l-基硫羰基)、二硫化双(3,4,5-三曱基-吡唑-1-基硫羰基)、二硫化双(吡咯-l-基硫羰基)、二硫化双硫代苯甲酰等。本发明中，优选的树脂(B1)可以例举如具有碱溶性官能基的聚合性不饱和化合物与其它可共聚的不饱和化合物的共聚物(以下，称为"碱溶性共聚物")。特别优选的碱溶性共聚物可以例举如(bl)不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐(以下，将这些统称为"不饱和化合物(bl)")与(b2)其它可共聚的不饱和化合物(以下，称为"不饱和化合物(b2)，，)的共聚物(以下，称为"碱溶性共聚物(I)")。不饱和化合物(b1)可以例举如下(甲基)丙烯酸、丁烯酸、a-氯丙烯酸、肉桂酸等不饱和一元羧酸；马来酸、马来酸肝、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等不饱和二元羧酸或其酸酐；三元以上的不饱和多元羧酸或其酸酐；琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰M乙基]酯、邻苯二甲酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的一[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯；co-^^聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯等两侧末端具有g和羟基的聚合物的一(甲基)丙烯酸酯等。上述不饱和化合物(bl)中，特别优选(甲基)丙烯酸、琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、。-羧基聚己内酯一(曱基)丙烯酸酯等。上述不饱和化合物(bl)可以单独或将两种以上混合使用。另外，不饱和化合物(b2)可以例举如下苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯、邻羟基-a-甲基苯乙烯、间羟基-a-甲基苯乙烯、对羟基-a-甲基苯乙烯、对苯乙烯磺酸、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻曱氧基苯乙烯、间曱氧基苯乙烯、对曱氧基苯乙烯、邻乙烯基千基曱醚、间乙烯基千基甲醚、对乙烯基千基甲醚、邻乙烯基千基缩水甘油醚、间乙烯基千基缩水甘油醚、对乙烯基千基缩水甘油醚等芳族乙烯基化合物；茚、l-甲基茚等茚；N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间羟基苯基马来酰亚胺、N-对羟基苯基马来酰亚胺、N-邻曱基苯基马来酰亚胺、N-间曱基苯基马来酰亚胺、N-对甲基苯基马来酰亚胺、N-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对甲氧基苯基马来酰亚胺等N-(取代)芳基马来酰亚胺或者N-环己基马来酰亚胺等N-位取代马来酰亚胺；聚苯乙烯、聚曱基(曱基)丙烯酸酯、聚-正丁基(曱基)丙烯酸酯、聚硅氧烷等聚合物分子链的一侧末端具有(甲基)丙烯酜基的大分子单体(以下，简称为"大分子单体，，)；(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-轻基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(曱基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸环己酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、曱氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、曱氧基三甘醇(曱基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基一缩二丙二醇(曱基)丙烯酸酉旨、(曱基)丙烯酸异冰片酯、三环[5.2丄02'6]癸-8-基(曱基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(曱基)丙烯酸酯等不饱和羧酸酯；(甲基)丙烯酸-2_#^乙酯、(甲基)丙烯酸-2-二曱基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氨基丙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基丙酯、(曱基)丙烯酸-3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚；(曱基)丙烯腈、a-氯丙烯腈、偏二氰乙烯等氰化乙烯基化合物；(曱基)丙烯酰胺、a-氯丙烯酰胺、NJ-羟基乙基(曱基)丙烯酰胺等不々包和酰胺；1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、异戊二烯^璜酸等脂族共轭二烯等。上述不饱和化合物(b2)中，优选苯乙烯、大分子单体、N-位取代马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、(曱基)丙烯酸节酯、(曱基)丙烯酸苯酯、丙三醇一(曱基)丙烯酸酯等。而且，大分子单体中特别优选聚苯乙烯大分子单体、聚曱基(甲基)丙烯酸酯大分子单体，N-位取代马来酰亚胺中，特别优选N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺。上述不饱和化合物(b2)可以单独或将两种以上混合使用。本发明中，作为优选的碱溶性共聚物(I),更具体而言，可以例举含有选自(甲基)丙烯酸、琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氣基乙基]酯和co-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯的至少一种不饱和化合物(bl)，和选自聚苯乙烯大分子单体、聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸J-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸千酯和丙三醇一(曱基)丙烯酸酯的至少一种不饱和化合物(b2)，以及根据情况进一步含有选自苯乙烯、(曱基)丙烯酸曱西旨、(曱基)丙烯酸烯丙酯和(曱基)丙烯酸苯酯的至少一种不饱和化合物(b2)的单体混合物的共聚物(以下，称为"含有羧基的共聚物(I-1)")。作为更优选的碱溶性共聚物(I-1)，更具体而言，可以例举含有以(甲基)丙烯酸为必须成分、根据情况进一步含有琥珀酸一[2-(曱基)丙烯酰氧基乙基]酯的不饱和化合物(bl)，和选自聚苯乙烯大分子单体、聚曱基(曱基)丙烯酸酯大分子单体、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、(曱基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸千酯和丙三醇(甲基)丙烯酸酯的至少一种不饱和化合物(b2)，以及根据情况进一步含有选自苯乙烯、(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸苯酯的至少一种不饱和化合物(b2)的单体混合物的共聚物(以下，称为"含有羧基的共聚物(I-2)")。含有羧基的共聚物(I-2)的具体例子可以例举1)(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物、2)(曱基)丙烯酸/聚苯乙烯大分子单体/(甲基)丙烯酸千酯共聚物、3)(甲基)丙烯酸/聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体/(甲基)丙烯酸千酯共聚物、4)(曱基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/丙三醇一(甲基)丙烯酸酯共聚物、5)(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯共聚物、6)(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酉旨/苯乙烯共聚物、7)(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/丙三醇一(甲基)丙烯酸酯共聚物、S)(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(曱基)丙烯酸苄酯共聚物、9)(曱基)丙烯酸/聚苯乙烯大分子单体/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(曱基)丙烯酸千酯共聚物、10)(甲基)丙烯酸/聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸千酯共聚物、11)(曱基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、12)(曱基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/(曱基)丙烯酸千酯/苯乙烯共聚物、1"(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、l4)(曱基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、15)(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/(曱基)丙烯酸节酯/丙三醇一(曱基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、16)(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/(甲基)丙烯酸千酯/丙三醇一(曱基)丙烯酸酯共聚物、n)(曱基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、1S)(曱基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(曱基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/(曱基)丙烯酸千酯/苯乙烯共聚物、19)(曱基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、20)(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸千酯/苯乙烯共聚物、21)(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸苄酯/丙三醇一(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物等。含有羧基的共聚物(I-1)的具体例子可以例举1)(甲基)丙烯酸/(o-氣基聚己内酯一(曱基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸苄酯/丙三醇一(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、2)(甲基)丙烯酸/co-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物、3)(曱基)丙烯酸/(D-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、4)(曱基)丙烯酸/co-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体/(曱基)丙烯酸千酯共聚物、5)(甲基)丙烯酸/co-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/(曱基)丙烯酸千酉旨/丙三醇一(曱基)丙烯酸酯共聚物、6)(甲基)丙烯酸/①-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/(曱基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯共聚物、7)(甲基)丙烯酸/(0-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯/苯乙烯共聚物、S)(甲基)丙烯酸/(D-羧基聚己内酯一(曱基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸千酉旨/丙三醇一(曱基)丙烯酸酯共聚物、9)(甲基)丙烯酸/co-羧基聚己内酯一(曱基)丙烯酸酯/(曱基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(曱基)丙烯酸千酯共聚物、10)(曱基)丙烯酸/co-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体/(曱基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸千酯共聚物、11)(曱基)丙烯酸/co-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/聚甲基(甲基)丙烯酸酯大分子单体/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸千酯共聚物、12)(曱基)丙烯酸/co-羧基聚己内酯一(曱基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、13)(曱基)丙烯酸/co-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、14)(曱基)丙烯酸/-羧基聚己内酯一(曱基)丙烯酸酯/N-环己基马来酰亚胺/(曱基)丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、15)(曱基)丙烯酸/-聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸千酯/苯乙烯共聚物、16)(曱基)丙烯酸/co-M聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸苄酯/丙三醇一(曱基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、17)(甲基)丙烯S臾/co-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/(曱基)丙烯酸苄酯/丙三醇一(曱基)丙烯酸酯共聚物、1S)(曱基)丙烯酸Ao-羧基聚己内酯一(甲基)丙烯酸S旨/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、l9)(甲基)丙烯酸/o)-M聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/琥珀酸一P-(曱基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸千酯/苯乙烯共聚物、20)(甲基)丙烯酸/-羧基聚己内酯一(曱基)丙烯酸酉旨/琥珀酸一[2-(曱基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-环己基马来酰亚胺/(曱基)丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、21)(曱基)丙烯酸/0)-聚己内酯一(甲基)丙烯酸酯/琥珀酸一[2-(曱基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸千酯/苯乙烯共聚物、22)(曱基)丙烯酸/co-tt聚己内酯一(甲基)丙烯酸酉旨/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/(曱基)丙烯酸千酉旨/丙三醇一(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物等。树脂(B1)中具有碱溶性官能基的聚合性不饱和化合物的聚合比例，相对于全部不饱和化合物，优选为1-100%重量，进一步优选为5-30%重量，特别优选为10-30%重量。具有碱溶性官能基的聚合性不饱和化合物的聚合比例低于1%重量，则所得树脂对碱性显影液的溶解性有降低的趋势。另外，碱溶性共聚物中具有碱溶性官能基的聚合性不饱和化合物的共聚比例，相对于全部不饱和化合物，优选为1-40%重量，进一步优选为5-30%重量，特别优选为10-30%重量。具有碱溶性官能基的聚合性不饱和化合物的共聚比例低于1%重量，则所得碱溶性共聚物对碱性显影液的溶解性有降低的趋势，而若超过40%重量，则所得碱溶性共聚物对碱性显影液的溶解性过高，可能损坏图案形状等。接下来，对制备树脂(B1)的聚合进行说明。上述聚合可以通过例如将构成树脂(B1)的聚合性不饱和化合物在溶剂中、在自由基聚合引发剂和二硫化物化合物(l)的存在下聚合来实施。由此，在生成的聚合物链的至少一侧末端上导入由上述式(i)或式(ii)所示的基团。另外，在二硫化物化合物(l)存在下的聚合性不饱和化合物的聚合，可以取在聚合物链的成长末端具有活性自由基的活性自由基聚合的形态。在取活性自由基聚合形态的情形中，当使用具有羧基等可能使活性自由基失活的官能基的化合物作为聚合性不饱和化合物时，为了使活性自由基、成长末端不失活，也可以根据需要，将聚合性不饱和化合物中的该官能基通过例如酯化等进行保护、聚合，之后通过脱保护得到树脂(B1)。上述自由基聚合引发剂可以根据所使用的聚合性不饱和化合物的种类适宜选择，通常可以使用作为自由基聚合引发剂已知的化合物。可以例举如偶氮化合物、有机过氧化物、过氧化氬和含有这些过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等。偶氮化合物可以例举如偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2，-偶氮二(异丁腈)、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二(2-丁腈)、4,4，-偶氮二(4-戊酸)、l,l，-偶氮二(环己腈)、2-(叔丁基偶氮)-2-氰基丙烷、2,2'-偶氮二[2-甲基-^(1,1)-二(羟曱基)-2-羟乙基]丙酰胺、2,2，-偶氮二(2-甲基-N-羟乙基)丙酰胺、2，2，-偶氮二(N,N，-二亚甲基异丁基脒)二氯化物、2，2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物、2,2，-偶氮二(N,N-二亚曱基异丁酰胺)、2,2，-偶氮二(2-甲基-N-[l，l-二(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺)、2,2，-偶氮二(2-甲基-N-[l,l-二(羟甲基)乙基]丙酰胺)、2,2，-偶氮二[2-曱基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]或2，2，-偶氮二(异丁酰胺)二水合物。有机过氧化物可以例举如叔丁基过氧化氬、氬过氧化枯烯、过氧乙酸*又丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧辛酸叔丁酯、过氧新發酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧化月桂酰、过氧新戊酸叔戊酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、l,l，-二(叔丁基过氧基)环己烷、叔丁基过氧新戊酸酯等。含有过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂可以例举如过氧化氢或过氧化烷基、过酸酯类、过碳酸盐等与铁盐、亚钛盐、曱醛化次硫酸锌或曱醛化次硫酸钠和还原糖的任意一种的混合物；过硫酸、过硼酸或高氯酸的碱金属或铵盐与焦亚硫酸钠等酸式亚硫酸》成金属盐和还原糖的组合物；过硫酸碱金属盐与苯磺酸等芳基磺酸和其它同样的酸以及还原糖的组合物。这些自由基聚合引发剂中，从难以发生氧等产生的副产物的角度考虑，特别优选2,2，-偶氮二异丁腈、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物。上述自由基聚合？I发剂可以单独或将两种以上混合使用。接下来，在表示二硫化物化合物(l)的式(l)中，Z^口ZZ的非取代或取代的碳原子数为l-20的烷基可以例举如与上述式(i)中^和式(ii)中22的非取代或取代的碳原子数为1-20的烷基中所例示的基团相同的基团。力和22的非取代或取代的碳原子数为6-20的一价芳族烃基可以例举如与上述式(i)中Z^口式(ii)中22的非取代或取代的碳原子数为6-20的一价芳族烃基中所例示的基团相同的基团。Z和Z、勺非取代或取代的碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基可以例举如与上述式(i)中Z^口式(ii)中Z"的非取代或取代的碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基中所例示的基团相同的基团。Z1和Z2的-OR1、-SR1、-C(:O)OR1、誦N(R')(R2)、-OC^COR1、-QH3)N(R)(R2)、-P&OXOR1^和-P^O)(R1)2可以例举如与上述式(i)中^和式(ii)中zs的分别对应的非取代或取代的基团相同的基团。而且Z1和Z2的具有聚合物链的一价基团可以例举如与上述式(i)中Z1和式(ii)中Z2的具有聚合物链的一价基团中所例示的基团相同的基团。式(1)中，除碳原子数为1-20的烷基外，从与聚合性不饱和化合物的反应性方面考虑，力和ZS分别特别是式(1)中的硫羰基(C二S)的碳原子与^和ZS中的氮原子或氧原子等杂原子共价键合的基团，更具体而言，优选碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基、-OR1、-N(R"(R"等，特别优选曱基、乙基、l-吡咯基、l-吡唑基、曱氧基、乙氧基、二甲氨基、二乙氨基等。本发明中，二石克化物化合物(l)可以单独或将两种以上混合使用。本发明中优选使用的二硫化物化合物的具体例子可以例举二硫化四乙基秋兰姆、二硫化N,N，-二乙基-N,N，-二苯基秋兰姆等。这些二^f克化物化合物的制备方法在公知文献中有广泛记载。特别是二硫化秋兰姆可以如下得到在碱存在下，使对应的胺与二硫化碳反应，生成二硫代氨基甲酸碱金属盐后，用氧化剂氧化。另外，在上述聚合时，也可以将其它分子量控制剂例如a-甲基苯乙烯二聚物、叔十二烷基硫醇等的一种以上与二硫化物化合物(l)结合使用。对上述聚合中使用的溶剂没有特别限定，可以例举如丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚等丙二醇一烷基醚；乙二醇一甲醚乙酸酯、乙二醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一甲醚乙酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一曱醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、一縮二丙二醇一甲醚乙酸酯、一缩二丙二醇一乙醚乙酸酯等(聚)烷撑二醇一烷基醚乙酸酯；二甘醇二甲醚、二甘醇曱基乙基醚、二甘醇二乙醚、一缩二丙二醇二曱醚、一缩二丙二醇曱基乙基醚、一缩二丙二醇二乙醚等(聚)烷撑二醇二醚；四氢呋喃等其它醚；丁酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮；双丙酮醇(即，4-羟基-4-甲基戊-2-酮)、4-羟基-4-曱基己-2-酮等酮醇；乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯；2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-曱基丁酸曱酯、3-曱氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸曱酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-曱氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其它酯；曱苯、二曱苯等芳族烃；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺等。这些溶剂中，从活性自由基聚合时不使活性自由基失活，且作为放射线敏感性树脂组合物时各成分的溶解性、颜料分散性、涂布性等角度考虑，优选丙二醇一甲醚、乙二醇一甲醚乙酸酯、二甘醇一曱醚乙酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一曱醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、一缩二丙二醇一曱醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、一缩二丙二醇二甲醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。上述溶剂可以单独或将两种以上混合使用。上述聚合中，自由基聚合引发剂的使用量相对于100重量份全部不饱和化合物，优选为0.1-50重量份，更优选为0.1-20重量份。二硫化物化合物(l)的使用量，相对于100重量份全部不饱和化合物，优选为0.1-50重量份，更优选为0.2-16重量份，特别优选为0.4-8重量份。如果二硫化物化合物(l)的使用量不足O.l重量份，则分子量和分子量分布的限制效果有下降的趋势，而若超过50重量份，则低分子量成分可能优先生成。其它分子量控制剂的使用量相对于100重量份全部分子量控制剂，优选为200重量份以下，更优选为40重量份以下。如果其它分子量控制剂的使用量超过200重量份，则可能损害本发明所预期的效果。另外，溶剂的使用量相对于100重量份全部不饱和化合物，优选为50-1,000重量份，更优选为100-500重量份。聚合温度优选为0°C-150°C、更优选为50°C-120°C，聚合时间优选为10分钟-20小时、更优选为30分钟-6小时。树脂(B-1)的Mw(其中，Mw为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的、换算为聚苯乙烯的重均分子量)优选为1,000-45,000，进一步优选为3,000-20,000，特别优选为4,000-10，000。树脂(B-1)的Mw/Mn(其中，Mn为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的、换算为聚苯乙烯的数均分子量)优选为1-2.0，进一步优选为1-1.4。通过使用具有上述Mw、优选进一步具有上述特定的Mw/Mn的树脂(B-1)，可以得到显影性优异的放射线敏感性树脂组合物，由此可以形成具有清晰图案边缘的像素，同时显影时在未曝光部分的基板上和遮光层上难以发生残余物、污垢(地汚")、膜残留等，并且对有机溶剂的洗涤性高，因此可以在滤色片制备时不发生干燥杂质而实现高产品产量，而且还可以有效防止滤色片的"残像"。上述树脂(B-1)可以单独或将两种以上混合使用。本发明中，可以将一种以上和树脂(B-1)不同的其它碱溶性树脂与树脂(B-1)—起结合使用。本发明中，树脂(B-1)的使用量相对于100重量份(A)着色剂，优选为10~1,000重量份，更优选为20~500重量份。如果树脂(B-1)的使用量不足10重量份，则可能碱性显影性降低，或者未曝光部分的基板上或遮光层上发生污垢或膜残留，而若超过1,000重量份则颜料浓度相对降低，因此可能难以实现作为薄膜的目标色浓度。另外，其它碱溶性树脂的使用比例相对于全部碱溶性树脂，优选为50%重量以下，更优选为20。/。重量以下。如果其它碱溶性树脂的使用比例超过50%重量则可能损害本发明的预期效果。-(C)多官能单体-本发明的多官能单体是具有两个以上聚合性不饱和键的单体。上述多官能单体可以例举乙二醇、丙二醇等烷撑二醇的二(甲基)丙烯酸酯；二甘醇及更为羟基多官能的聚乙二醇、一缩二丙二醇及更为羟基多官能的聚丙二醇等聚烷撑二醇的二(甲基)丙烯酸酯；甘油、三羟曱基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等三元以上多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或它们的二羧酸改性物；聚酯、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、硅氧烷树脂、螺烷树脂等低聚(甲基)丙烯酸酯；两侧末端具有羟基的聚-l,3-丁二烯、两側末端具有羟基的聚异戊二烯、两侧末端具有羟基的聚己内酯等两侧末端具有羟基的聚合物的二(甲基)丙烯酸酯或三[2-(曱基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯等。这些多官能单体中，优选三元以上多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或它们的二羧酸改性物，具体而言，优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。从像素强度高，像素表面的平滑性优异，且在未曝光部分的基板上和遮光层上难以发生污垢、膜残留等方面考虑，优选这些优选的多官能单体。上述多官能单体可以单独或将两种以上混合使用。本发明的多官能单体的使用量相对于100重量份(B)碱溶性树脂，优选为5~500重量份，更优选为20-300重量份。如果多官能单体的使用量不足5重量份，则像素的强度或表面平滑性有下降的趋势；而若超过500重量份，则例如有碱性显影性降低，或者在未曝光部分的基板上或遮光层上容易发生污垢、膜残留等的趋势。本发明中，可以与多官能单体一起使用具有一个聚合性不饱和4走的单官能单体。上述单官能单体可以例举如上述碱溶性共聚物(I)中例示的不饱和单体(bl)和不饱和单体(b2)，以及N-乙烯基琥珀酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基邻苯二曱酰亚胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-s-己内酰胺、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基四氢咪唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基二氢吲哚、N-乙烯基苯并咪唑、N-乙烯基呼唑、N-乙烯基哌啶、N-乙烯基哌唤、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吩嚼溱等含N-乙烯基的氮杂环化合物；N-(甲基)丙烯酰吗啉或市售的M-5300、M-;5400、M-MOO(以上由东亚合成(抹)制备)等。这些单官能单体可以单独或将两种以上混合使用。单官能单体的使用比例相对于多官能单体和单官能单体的总量，优选为90%重量以下，更优选为50%重量以下。如果单官能单体的使用比例超过90%重量，则像素的强度或表面平滑性有下降的趋势。-(D)放射线敏感性自由基发生剂-本发明中的放射线敏感性自由基发生剂(以下，简称为"自由基发生剂")是指通过可见光、紫外线、远紫外线、电子线、X线等放射线曝光，能引发上述(C)多官能单体和根据情况使用的单官能单体的聚合而产生自由基的化合物。上述自由基发生剂可以例举如苯乙酮系化合物、二咪唑系化合物、三溱系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、a-二酮系化合物、多核醌系化合物、坫吨酮系化合物、二偶氮系化合物等。本发明中，自由基发生剂可以单独或将两种以上混合使用。本发明中的自由基发生剂优选选自苯乙酮系化合物、二咪唑系化合物和三。秦系化合物的至少一种。本发明中，自由基发生剂的使用量相对于100重量份(C)多官能单体或总计100重量份的(C)多官能单体和单官能单体，优选为0.01~80重量份，更优选为1-60重量份。如果自由基发生剂的使用量不足0.01重量份，则曝光引起的固化不充分，可能难以得到像素图案按规定排列配置的滤色片，而若超过80重量份，则形成的像素在显影时有容易从基板上脱落的趋势。在本发明的优选自由基发生剂中，苯乙酮系化合物的具体例子有2-羟基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮、2-曱基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-l-酮、2-苄基-2-二曱基氨基-l-(4-吗啉代苯基)丁-l-酮、1-轻基环己基'苯基酮、2，2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,2-辛二酮、l-[4-(苯硫基)苯基]-2-(邻苯曱酰肟)等。这些苯乙酮系化合物中特别优选2-甲基-l-[4-(曱硫基)苯基]-2-吗啉代丙-l-酮、2-千基-2-二曱基M-l-(4-吗啉代苯基)丁小酮、1,2-辛二酮、l-[4-(苯硫基)苯基]-2-(邻苯甲酰肟)等。上述苯乙酮系化合物可以单独或将两种以上混合使用。使用苯乙酮系化合物作为自由基发生剂时的使用量，相对于100重量份(C)多官能单体或总计100重量份的(C)多官能单体和单官能单体，优选为0.01~80重量份，更优选为1~60重量份，进一步优选为l-30重量份。如果苯乙酮系化合物的使用量不足O.Ol重量份，则曝光引起的固化不充分，可能难以得到像素图案按规定排列配置的滤色片，而若超过80重量份，则形成的像素在显影时有容易从基板上脱落的趋势。另外，上述二咪唑系化合物的具体例子有2,2，-二(2-氯苯基)-4，4，,5,5，-四(4-乙氧基羰基苯基)-l,2，-二咪唑、2,2，-二(2-溴苯基)-4,4，,5,5，-四(4-乙氧基羰基苯基)-l,2，-二咪唑、2,2，-二(2-氯苯基)_4,4，,5,5，-四苯基-1,2，-二咪唑、2,2，-二(2,4-二氯苯基)-4,4，,5,5，-四苯基-l,2，-二咪唑、2,2，-二(2,4,6-三氯苯基)-4,4，,5,5，-四苯基-1,2，-二咪唑、2,2，-二(2-溴苯基)-4,4，,5,5，-四苯基-1,2，-二咪唑、2,2，-二(2,4-二溴苯基)_4,4，,5,5，-四苯基-1,2'-二咪唑、2,2，-二(2,4,6-三溴苯基)-4,4，,5,5，國四苯基-l,2，-二咪唑等。这些二咪唑系化合物中优选2,2，-二(2-氯苯基)-4,4，,5,5，-四苯基-1，2，-二咪唑、2,2，-二(2,4-二氯苯基)-4,4，,5,5，-四苯基-1,2，-二咪唑、2,2，國二(2,4,6-三氯苯基)-4,4，,5,5，-四苯基-1,2，-二咪唑等，特别优选2,2，-二(2-氯苯基)-4,4，,5,5，-四苯基-l，2，-二咪唑。这些二咪唑系化合物对溶剂的溶解性优异，不产生未溶解物、析出物等杂质，而且敏感度高，通过少能量的曝光可以使固化反应充分进行，同时在未曝光部分不产生固化反应，因此曝光后的涂膜可以明衫固化部分，由此，可以形成无底切(undercut)的像素图案按规定排列配置的高精细的滤色片。上述二咪唑系化合物可以单独或将两种以上混合使用。使用二咪唑系化合物作为自由基发生剂时的使用量，相对于100重量份(C)多官能单体或总计100重量份的(C)多官能单体和单官能单体，优选为0.01~40重量份，更优选为1~30重量份，进一步优选为1-20重量份。如果二咪唑系化合物的使用量不足O.Ol重量份，则曝光引起的固化不充分，可能难以得到像素图案按规定排列配置的滤色片，而若超过40重量份，则在显影时形成的像素有容易从基板上脱落或像素表面的膜有容易变得粗糙的趋势。本发明中，使用二咪唑系化合物作为自由基发生剂时，与下述的"给氢体"结合使用可以进一步改善敏感度，因此优选。这里所说的"给氢体"是指可以向通过曝光从二咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。本发明中的给氢体优选下述定义的石克醇系化合物、胺系化合物等。上述硫醇系化合物包括以苯环或杂环作为母核，在该母核上具有l个以上、优选l-3个、进一步优选12个直接键合的巯基的化合物(以下，称为"硫醇系给氢体")。上述胺系化合物包括以苯环或杂环作为母核，在该母核上具有1个以上、优选13个、进一步优选12个直接键合的氨基的化合物(以下，称为"胺系给氢体")。应说明的是，这些给氢体可以同时具有巯基和氨基。以下，更具体地对给氢体加以说明。硫醇系给氬体可以分别具有1个以上苯环或杂环，还可以具有苯环和杂环两者，在具有2个以上这些环时，可以形成也可以不形成稠环。另外，硫醇系给氢体具有2个以上巯基时，只要有至少l个游离巯基残存，剩余的1个以上巯基可以被烷基、芳烷基或芳基取代，且只要有至少1个游离巯基残存，可以具有2个硫原子经由亚烷基等二价的有机基团键合的结构单元、或2个硫原子以二硫化物的形式键合的结构单元。并且，硫醇系给氢体中，巯基以外的部位可以被羧基、烷氧基羰基、取代烷氧基羰基、苯氧基羰基、取代苯氧基羰基、腈基等取代。上述硫醇系给氢体的具体例子有2-巯基苯并p塞唑、2-巯基苯并嗯唑、2-琉基苯并咪唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-2,5-二甲基氨基吡啶等。这些硫醇系给氢体中优选2-巯基苯并p塞唑、2-巯基苯并嗯唑，特别优选2-巯基苯并噻唑。另外，胺系给氢体可以分别具有1个以上苯环或杂环，还可以具有苯环和杂环两者，在具有2个以上这些环时，可以形成也可以不形成稠环。另外，胺系给氢体中，氨基的1个以上可以被烷基或取代烷基取代，而且氨基以外的部位可以被羧基、烷氧基羰基、取代烷氧基羰基、苯氧基羰基、取代苯氧基羰基、腈基等取代。上述胺系给氢体的具体例子有4,4，-二(二曱基氨基)二苯曱酮、4,4，-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基这些胺系给氢体中优选4，4，-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4，-二(二乙基氨基)二苯曱酮，特别优选4,4，-二(二乙基氨基)二苯甲酮。应说明的是，胺系给氢体即使在使用二咪唑系化合物以外的自由基发生剂时也具有作为增感剂的作用。本发明中，给氢体可以单独或将两种以上混合使用，^f旦从形成的像素在显影时难以从基板上脱落、而且像素强度和敏感度也高的方面考虑，优选将一种以上硫醇系给氢体和一种以上胺系给氬体组合使用。将硫醇系给氢体和胺系给氢体组合的具体例子有2-巯基苯并p塞唑/4,4，-二(二甲基氨基)二苯曱酮、2-巯基苯并噻唑/4,4，-二(二乙基氨基)二苯曱酮、2-巯基苯并嗯唑/4,4，-二(二甲基氨基)二苯甲酮、2-巯基苯并噁唑/4,4，-二(二乙基氨基)二苯曱酮等，进一步优选的组合为2-巯基苯并噻唑/4,4，-二(二乙基M)二苯甲酮、2-巯基苯并嗯唑/4,4，-二(二乙基M)二苯曱酮，特别优选的组合为2-巯基苯并噻唑/4,4，-二(二乙基氨基)二苯曱酮。在硫醇系给氬体和胺系给氬体的组合中，硫醇系给氬体和胺系给氢体的重量比优选为1:1~1:4,更优选为1:1-1:3。给氢体和二咪唑系化合物结合使用时的使用量，相对于100重量份(C)多官能单体或总计100重量份的(C)多官能单体和单官能单体，更优选为0.01-40重量份，进一步优选为1~30重量份，特别优选为1~20重量份。如果给氢体的使用量不足0.01重量份，则敏感度的改善效果有降低的趋势，而若超过40重量份，则形成的像素在显影时有容易从基板上脱落的趋势。另外，上述三溱系化合物的具体例子有2,4,6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-曱基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-曱基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲3,4-二曱氧基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-曱氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯曱基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-二(三氯曱基)-s-三嗪等具有囟代曱基的三嗪系化合物。这些三嗪系化合物中特别优选2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪。上述三。秦系化合物可以单独或将两种以上混合使用。另外，使用三嗪系化合物作为自由基发生剂时的使用量，相对于100重量份(C)多官能单体或总计100重量份的(C)多官能单体和单官能单体，优选为0.01-40重量份，进一步优选为1~30重量份，特别优选为1~20重量份。如果三溱系化合物的使用量不足0.01重量份，则曝光引起的固化不充分，可能难以得到像素图案按规定排列配置的滤色片，而若超过40重量份，则形成的像素在显影时有容易从基板上脱落的趋势。-其它添加剂-本发明的放射线敏感性树脂组合物以上述(A)~(D)成分作为必须成分，但根据需要可以进一步含有其它添加剂。上述其它添加剂可以例举如玻璃、氧化铝等填充剂；聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)等高分子化合物；非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂等表面活性剂；乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-曱氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三曱氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基酚等抗氧化剂；2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂；聚丙烯酸钠等抗凝聚剂等。液状组合物的制备通常将本发明的放射线敏感性树脂组合物与溶剂混合制成液状组合物。上述溶剂只要将构成放射线敏感性组合物的(A)~(D)成分或其它添加剂成分分散或溶解、且不与这些成分反应、具有适度的挥发性即可，可以适宜选择使用。上述溶剂可以例举如丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚等丙二醇一烷基醚；乙二醇一甲醚乙酸酯、乙二醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一曱醚乙酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、一缩二丙二醇一甲醚乙酸酯、一缩二丙二醇一乙醚乙酸酯等(聚)烷撑二醇一烷基醚乙酸酯；二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙醚、一缩二丙二醇二甲醚、一缩二丙二醇甲基乙基醚、一缩二丙二醇二乙醚等(聚)烷撑二醇二醚；四氢呋喃等其它醚；丁酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮；双丙酮醇(即，4-羟基-4-甲基戊-2-S同)、4-羟基-4-曱基己-2-酮等酮醇；乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯；2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、轻基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-曱氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-曱氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-曱氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其它酯；曱苯、二甲苯等芳族烃；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基曱酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺等。这些溶剂中，从溶解性、颜料分散性、涂布性等角度考虑，优选丙二醇一甲醚、乙二醇一甲醚乙酸酯、二甘醇一曱醚乙酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一曱醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、一缩二丙二醇一甲醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇曱基乙基醚、一缩二丙二醇二甲醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-曱基-3-曱氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、曱酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。上述溶剂可以单独或将两种以上混合使用。上述溶剂还可以与爷基乙醚、二-正己基醚、丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、l-辛醇、l-壬醇、千醇、乙酸卡酯、苯曱酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、r丁内酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙二醇一苯基醚乙酸酯等高沸点溶剂结合使用。上述高沸点溶剂可以单独或将两种以上混合使用。对溶剂的使用量没有特别限定，从所得液状组合物的涂布性、稳定性等角度考虑，该组合物除去溶剂后各成分的总浓度优选为5~50%重量、特别优选为10~40%重量的量。滤色片的形成方法接下来，对使用本发明的放射线敏感性树脂组合物形成本发明的滤色片的方法加以i兌明。形成滤色片的方法至少包括下述(l)~(4)的步骤。(1)在基板上形成本发明的滤色片用放射线敏感性树脂组合物的涂膜的步骤。(2)对该涂膜的至少一部分进行曝光的步骤。(3)对曝光后的该涂膜进行显影的步骤。(4)对显影后的该涂膜进行热处理(以下，称为"后烘")的步骤。以下，对这些步骤依次进行说明。-步骤(l)-首先，在基板的表面上，根据需要，形成遮光层以区划形成像素的部分，在该基板上涂布例如含有红色颜料的滤色片用放射线敏感性树脂组合物的液状组合物后，进行预烘使溶剂蒸发，形成涂膜。该步骤中使用的基板可以例举如玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳族聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚砜以及环状烯烃的开环聚合物及其加氢物等。另外，这些基板根据需要也可以实施用硅烷偶联剂等进行的药物处理、等离子体处理、离子镀、溅射、气相反应法、真空蒸镀等适宜的前处理。在基板上涂布液状組合物时，可以采用旋转涂布(旋涂)、流延涂布、辊涂、由狭缝式喷嘴进行的涂布等适宜的涂布方法，本发明的放射线敏感性树脂组合物即使在干燥后对洗涤溶剂的溶解性也高，因此还适合用狭缝式喷嘴进行涂布。预烘的条件优选在70~ll(TC下进行2~4分钟左右。涂布厚度为溶剂除去后的膜厚优选为0.1-10pm、更优选为0.2~8.0/rni、进一步优选为0.2~6.0/mi。—步骤(2)—然后，对形成的涂膜的至少一部分进行曝光。对涂膜的一部分进行曝光时，通常经由具有适当图案的光4务^t进行曝光。作为该步骤中使用的放射线，例如可以使用可见光、紫外线、远紫外线、电子线、X线等，优选波长在190~450nm范围的放射线。放射线的曝光量优选为10~IO，OOOJ/n^左右。-步骤(3)-然后，曝光的涂膜优选使用碱性显影液进行显影，溶解除去涂膜的未曝光部分，形成图案。作为上述碱性显影液，例如优选碳酸钠、氬氧化钠、氪氧化钾、氢氧化四曱铵、胆碱、1,8-二氮杂二环-[5.4.0]-7-十一碳烯、1，5-二氮杂二环-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。上述碱性显影液中可以适量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂或表面活性剂等。应说明的是，碱性显影后优选水洗。作为显影处理方法，可以适用喷淋显影法、喷雾显影法、浸泡显影法、搅拌(大量液体)显影法等。显影条件优选在常温下进行5~300秒左右。-步骤(4)-然后，通过对显影后的涂膜进行后烘，可以得到含有放射线敏感性树脂组合物的固化物的像素图案按规定排列配置的基板。后烘的条件优选在180~230°C下进行20~40分钟左右。如此形成的像素的膜厚优选为0.5-5.0//m、更优选为1.5-3.0并且，通过使用含有绿色或蓝色颜料的滤色片用放射线敏感性树脂组合物的各液状组合物重复上述(l)-(4)的步骤，在同一基板上形成绿色的像素图案和蓝色的像素图案，由此可以在基板上形成红色、绿色和蓝色三原色的像素图案按规定排列配置的着色层。但是，本发明中各色的像素图案的形成顺序不限于上述的顺序。滤色片本发明的滤色片由本发明的滤色片用放射线敏感性树脂组合物形成。本发明的滤色片例如在透射型或反射型的彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件、彩色传感器等中极为有用。彩色液晶显示装置本发明的彩色液晶显示装置为具备本发明的滤色片的彩色液晶显示装置。本发明的彩色液晶显示装置可以取适宜的结构。例如，将滤色片形成在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板不同的基板上，驱动用基板和形成有滤色片的基板可以取经由液晶层相向的结构，并且在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成有滤色片的基板和形成有ITO(掺杂有锡的氧化铟)电极的基板也可以取经由液晶层相向的结构。后者的结构可以进一步提高开口率，具有可以得到明亮、高精细的液晶显示元件的优,*。综上所述，本发明的放射线敏感性树脂组合物可以以高的产品产量形成不产生"残像"的滤色片，而且即使在干燥后对洗涤溶剂的溶解性也高，也适合用狭缝式喷嘴进行涂布。实施例以下，列举实施例，进一步具体地说明本发明的实施方式。但本发明不限于下述实施例。下述各合成例中所得树脂的Mw和Mn通过下述规格的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。装置GPC-101(昭和电工(抹)制备)。柱将GPC-KF-801、GPC-KF画802、GPC-KF-803和GPC-KF-804结合使用。流动相含有0.5%重量磷酸的四氢呋喃。合成例1向装有冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入10重量份2，2，-偶氮二异丁腈和400重量份一缩二丙二醇二曱醚，接着加入20重量份曱基丙烯酸、31.2重量份N-苯基马来酰亚胺、30重量份千基甲基丙烯酸酯、18.8重量份苯乙烯和10重量份a-曱基苯乙烯二聚物(分子量控制剂)，进行氮置换，然后一边緩慢搅拌，一边使反应溶液的温度上升至80°C,保持该温度聚合3小时。然后使反应溶液的温度上升至IOO'C,追加2重量份2,2，-偶氮二异丁腈，进一步持续聚合l小时，由此得到树脂溶液(固体部分浓度=20.1%重量)。该树脂的Mw=5,000,Mw/Mn=3.6。将该树脂作为树脂((3-l)。合成例2向装有冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入2.5重量份2,2，-偶氮二异丁腈和200重量份一缩二丙二醇二曱醚，接着加入20重量份甲基丙烯酸、31.2重量份N-苯基马来酰亚胺、30重量份千基甲基丙烯酸酯、18.8重量份苯乙烯和3重量份a-曱基苯乙烯二聚物(分子量控制剂)，进行氮置换，然后一边緩慢搅拌，一边使反应溶液的温度上升至80°C，保持该温度聚合3小时。然后使反应溶液的温度上升至IO(TC,追加0.5重量份2,2，-偶氮二异丁腈，进一步持续聚合l小时，由此得到树脂溶液(固体部分浓度=33.2%重量)。该树脂的Mw=14,000，Mw/Mn=2.1。将该树脂作为树脂(p-2)。合成例3向装有冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入3重量份2,2，-偶氮二异丁腈、4重量份二硫化四乙基秋兰姆(分子量控制剂)和200重量份一缩二丙二醇二甲醚，接着加入20重量份甲基丙烯酸、31.2重量份N-苯基马来酰亚胺、30重量份千基甲基丙烯酸酯和18.8重量份苯乙烯，进行氮置换，然后一边緩慢搅拌，一边使反应溶液的温度上升至80。C，保持该温度聚合3小时。然后使反应溶液的温度上升至IO(TC,追加2重量份2,2，-偶氮二异丁腈，进一步持续聚合l小时，由此得到树脂溶液(固体部分浓度=33.0%重量)。该树脂的Mw=5,000,Mw/Mn=1.7。将该树脂作为树脂(B-1)。合成例4向装有冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入3重量份2,2，-偶氮二异丁腈、4重量份二(吡唑-1-基硫代羰基)二硫化物(分子量控制剂)和200重量份一缩二丙二醇二甲醚，接着加入20重量份甲基丙烯酸、31.2重量份N-苯基马来酰亚胺、30重量份千基甲基丙烯酸酯和18.8重量份苯乙烯，进行氮置换，然后一边緩'隄搅拌，一边使反应溶液的温度上升至80°C,保持该温度聚合3小时。然后使反应溶液的温度上升至IO(TC，追加2重量份2,2，-偶氮二异丁腈，进一步持续聚合l小时，由此得到树脂溶液(固体部分浓度=32.8%重量)。该树脂的Mw=5,200，Mw/Mn=1.4。将该树脂作为树脂(B-2)。合成例5向装有冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入3重量份2,2，-偶氮二异丁腈、4重量份二-3，5-二甲基吡唑-l-基硫代羰基二硫化物(分子量控制剂)和200重量份一缩二丙二醇二甲醚，接着加入20重量份甲基丙烯酸、31.2重量份N-苯基马来酰亚胺、30重量份千基曱基丙烯酸酯和18.8重量份苯乙烯，进行氮置换，然后一边緩慢搅拌，一边使反应溶液的温度上升至80。C，保持该温度聚合3小时。然后使反应溶液的温度上升至IOO'C，追加2重量份2,2，-偶氮二异丁腈，进一步持续聚合l小时，由此得到树脂溶液(固体部分浓度=33.1%重量)。该树脂的Mw=6,200，Mw/Mn=l.8。将该树脂作为树脂(B-3)。合成例6向装有冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入3重量份2,2，-偶氮二异丁腈、4重量份二-3-甲基吡唑-l-基硫代羰基二硫化物(分子量控制剂)和200重量份一缩二丙二醇二曱醚，接着加入20重量份曱基丙烯酸、31.2重量份N-苯基马来酰亚胺、30重量份千基甲基丙烯酸酯和18.8重量份苯乙烯，进行氮置换，然后一边緩慢搅拌，一边使反应溶液的温度上升至80。C,保持该温度聚合3小时。然后使反应溶液的温度上升至IO(TC，追加2重量份2,2，-偶氮二异丁腈，进一步持续聚合l小时，由此得到树脂溶液(固体部分浓度=32.7%重量)。该树脂的Mw-5,900，Mw/Mn=1.6。将该树脂作为树脂(B-4)。合成例7向装有冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入3重量份2,2，-偶氮二异丁腈、4重量份二吡咯-l-基硫代羰基二硫化物(分子量控制剂)和200重量份一缩二丙二醇二曱醚，接着加入20重量份甲基丙烯酸、31.2重量份N-苯基马来酰亚胺、30重量份千基甲基丙烯酸酯和18.8重量份苯乙烯，进行氮置换，然后一边緩慢搅拌，一边使反应溶液的温度上升至8(TC,保持该温度聚合3小时。然后使反应溶液的温度上升至IO(TC，追加2重量份2,2，-偶氮二异丁腈，进一步持续聚合l小时，由此得到树脂溶液(固体部分浓度=32.7%重量)。该树脂的Mw=6,500，Mw/Mn=1.8。将该树脂作为树脂(B-5)。合成例8向装有冷凝管、搅拌机的烧^f瓦中加入3重量份2,2，-偶氮二异丁腈、4重量份二硫代苯甲酰二硫化物(分子量控制剂)和200重量份一缩二丙二醇二甲醚，接着加入20重量份曱基丙烯酸、31.2重量份N-苯基马来酰亚胺、30重量份千基甲基丙烯酸酯和18.8重量份苯乙烯，进行氮置换，然后一边緩慢搅拌，一边使反应溶液的温度上升至8(TC,保持该温度聚合3小时。然后使反应溶液的温度上升至IOO"C,追加2重量份2,2，-偶氮二异丁腈，进一步持续聚合l小时，由此得到树脂溶液(固体部分浓度=32.7%重量)。该树脂的Mw-5,000，Mw/Mn=1.5。将该树脂作为树脂(B-6)。浸泡试验比砵支例1将含有40重量份(A)颜料(C丄颜料红254和C丄颜料黄139的50/50(重量比)混合物)、10重量份分散剂(disperbyk2001)和100重量份溶剂(3-乙氧基丙酸乙酯)的混合液通过夕、V卞乇乂H、77一乂$小(商品名，三菱Tf卩7V"抹)制备的砂磨机(珠直径1.0mm))混合、分散12小时，制备颜料分散液。接下来，将100重量份该颜料分散液、70重量份作为碱溶性树脂的树脂(P-1)、80重量4分作为(C)多官能单体的二季戊四醇六丙烯酸酯、50重量份作为(D)自由基发生剂的2-千基-2-二甲基氨基-l-(4-吗啉代苯基)丁-l-酮和1,000重量份作为溶剂的丙二醇一甲醚乙酸酯混合，制备液状组合物(r-l)。接下来，将液状组合物(r-l)旋涂在防止表面溶出钠离子而形成有Si02膜的直径4英寸的钠玻璃基板上，然后在23'C的清洁室内放置12小时进行干燥，形成涂膜。接下来，将该基板在100cc丙二醇一甲醚乙酸酯中浸泡2分钟，涂膜完全溶解。比净交例2使用70重量份树脂(P-2)代替树脂((3-l),除此之外，与比较例1同样，制备液状组合物(r-2)，在钠玻璃基板上形成涂膜。接下来，将该基板在100cc丙二醇一曱醚乙酸酯中浸泡2分钟，涂膜未完全溶解，液体中可观察到大量杂质。实施例1合物(R-1)，在钠玻璃基板上形成涂膜。接下来，将该基板在100cc丙二醇一甲醚乙酸酯中浸泡2分钟，涂膜完全溶解。实施例2使用70重量份树脂(B-2)代替树脂((3-l),除此之外，与比较例1同样，制备液状组合物(R-2)，在钠玻璃基板上形成涂膜。接下来，将该基板在100cc丙二醇一甲醚乙酸酯中浸泡2分钟，涂膜完全溶解。实施例3使用70重量份树脂(B-3)代替树脂(P-1),除此之外，与比较例1同样，制备液状组合物(R-3)，在钠玻璃基板上形成涂膜。接下来，将该基板在100cc丙二醇一曱醚乙酸酯中浸泡2分钟，涂膜完全溶解。实施例4使用70重量份树脂(B-4)代替树脂((5-l),除此之外，与比较例1同样，制备液状组合物(R-4),在钠玻璃基板上形成涂膜。接下来，将该基板在100cc丙二醇一甲醚乙酸酯中浸泡2分钟，涂膜完全溶解。实施例5使用70重量份树脂(B-5)代替树脂(p-l),除此之外，与比较例1同样，制备液状组合物(R-5),在钠玻璃基板上形成涂膜。接下来，将该基板在100cc丙二醇一曱醚乙酸酯中浸泡2分钟，涂膜完全溶解。实施例6使用70重量份树脂(B-6)代替树脂(I3-1)，除此之外，与比较例1同样，制备液状组合物(R-6)，在钠玻璃基板上形成涂膜。接下来，将该基板在100cc丙二醇一甲醚乙酸酯中浸泡2分钟，涂膜完全溶解。涂布性的评价比專交例3将比较例1中制备的液状组合物(r-l)通过东京应化工业(林)制备的狭缝式喷嘴方式滤色片用涂布装置TR63210S-CL(商品名)涂布在防止表面溶出钠离子而形成有Si02膜的钠玻璃基板上，然后在常温下放置1小时进行干燥，形成涂膜。接下来，将狭缝式喷嘴利用丙二醇一甲醚乙酸酯吹洗，然后通过TR63210S-CL将液状组合物(r-l)再涂布在新的钠玻璃基板上，涂膜上未产生杂质，能够涂布。比净交例4使用比较例2中制备的液状组合物(r-2)代替液状组合物(r-l)，除此之外，与比较例3同样进行涂布试验，在再次形成的涂膜上产生杂质，未能形成适宜的涂膜。实施例7使用实施例1中制备的液状组合物(R-l)代替液状组合物(r-l),除此之外，与比较例3同样进行涂布试验，在涂膜上未产生杂质，能够涂布。实施例8使用实施例2中制备的液状组合物(R-2)代替液状组合物(r-l)，除此之外，与比较例3同样进行涂布试验，在涂膜上未产生杂质，能够涂布。实施例9使用实施例3中制备的液状组合物(R-3)代替液状组合物(r-l)，除此之外，与比较例3同样进行涂布试验，在涂膜上未产生杂质，能够涂布。实施例10使用实施例4中制备的液状组合物(R-4)代替液状组合物(r-l),除此之外，与比较例3同样进行涂布试验，在涂膜上未产生杂质，能够涂布。实施例11使用实施例5中制备的液状组合物(R-5)代替液状组合物(r-l)，除此之外，与比较例3同样进行涂布试验，在涂膜上未产生杂质，能够涂布。实施例12使用实施例6中制备的液状组合物(R-6)代替液状组合物(r-l)，除此之外，与比较例3同样进行涂布试验，在涂膜上未产生杂质，能够涂布。电压保持率的评价比專交例5将比较例1中制备的液状组合物(r-l)旋涂在防止表面溶出钠离子而形成有Si02膜、且蒸镀有规定形状ITO(铟-氧化锡合金)电极的钠玻璃基板上，然后在卯。C的清洁烘箱内进行10分钟预烘，形成了膜厚为2.0//m的涂膜。接下来，使用高压水银灯，不经光掩模，将含有365nm、405nm和436nm各波长的放射线以5,000J/m2的曝光量对涂膜进行曝光。然后将该基板在23'C的含有0.04%重量氢氧化钾水溶液的显影液中浸泡l分钟，显影后，用超纯水洗涤、风干，进一步在250。C下后烘30分钟，使涂膜固化，在基板上形成了红色的像素。该像素的膜厚为1.60jom。接下来，将该形成有像素的基板和仅蒸镀有规定形状ITO电极的基板，用混合有0.8mm玻璃珠的密封剂贴合，然后注入乂A夕制备的液晶MLC6608(商品名)，制备液晶元件。接下来，将液晶元件放入60。C恒温层内，通过东阳亍夕二力制备的液晶电压保持率测定系统VHR-1A型(商品名)测定液晶元件的电压保持率。此时的施加电压为5.5V的方形波，测定频率为60Hz。这里，电压保持率为(16.7毫秒后的液晶元件电位差/在0毫秒施加的电压)的值。结果，电压保持率为45%。如果液晶元件的电压保持率不足90%,则液晶元件在16.7毫秒的时间不能将施加电压保持在规定水平，意味着液晶不能充分取向。因此，具备使用液状组合物(r-l)形成的滤色片的液晶显示装置发生"残像"的可能性高。比專交例6使用比较例2中制备的液状组合物(r-2)代替液状组合物(r-l),除此之外，与比较例5同样制备液晶元件，测定的电压保持率为92%。因此，具备使用液状组合物(r-2)形成的滤色片的液晶显示装置发生"残像"的可能性低。实施例13使用实施例1中制备的液状组合物(R-l)代替液状组合物(r-l)，除此之外，与比较例5同样制备液晶元件，测定的电压保持率为92%。因此，具备使用液状组合物(R-1)形成的滤色片的液晶显示装置发生"残像"的可能性低。实施例14使用实施例2中制备的液状组合物(R-2)代替液状组合物(r-l),除此之外，与比较例5同样制备液晶元件，测定的电压保持率为91%。因此，具备使用液状组合物(R-2)形成的滤色片的液晶显示装置发生"残像"的可能性低。实施例15使用实施例3中制备的液状组合物(R-3)代替液状组合物(r-l),除此之外，与比较例5同样制备液晶元件，测定的电压保持率为93%。因此，具备使用液状组合物(R-3)形成的滤色片的液晶显示装置发生"残像"的可能性低。实施例16使用实施例4中制备的液状组合物(R-4)代替液状组合物(r-l),除此之外，与比较例5同样制备液晶元件，测定的电压保持率为94%。因此，具备使用液状组合物(R-4)形成的滤色片的液晶显示装置发生"残像"的可能性低。实施例17使用实施例5中制备的液状组合物(R-5)代替液状组合物(r-l),除此之外，与比较例5同样制备液晶元件，测定的电压保持率为90%。因此，具备使用液状组合物(R-5)形成的滤色片的液晶显示装置发生"残像"的可能性低。实施例18使用实施例6中制备的液状组合物(R-6)代替液状组合物(r-l)，除此之外，与比较例5同样制备液晶元件，测定的电压保持率为92%。因此，具备使用液状组合物(R-6)形成的滤色片的液晶显示装置发生"残像"的可能性低。以上的评价结果汇总于表1。这里是使用红色颜料对放射线敏感性树脂组合物进行评价的，使用蓝色、绿色、黄色或黑色颜料对放射线敏感性树脂组合物进行评价时也得到了同样的结果。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>*浸泡试验、涂布性和电压保持率的O是指良好、x是指不佳。权利要求1.一种放射线敏感性树脂组合物，其特征在于含有(A)着色剂、(B)碱溶性树脂、(C)多官能单体和(D)放射线敏感性自由基发生剂，其中(B)碱溶性树脂为在其聚合物链的至少一侧末端上具有由下述式(i)或(ii)所示基团的树脂，式(i)中Z1和式(ii)中Z2相互独立，表示氢原子、氯原子、羧基、氰基、碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为6-20的一价芳族烃基、碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基、-OR1、-SR1、-OC(＝O)R1、-N(R1)(R2)、-C(＝O)OR1、-C(＝O)N(R1)(R2)、-P(＝O)(OR1)2、-P(＝O)(R1)2或者具有聚合物链的一价基团；R1和R2相互独立，表示碳原子数为1-18的烷基、碳原子数为2-18的链烯基、碳原子数为6-18的一价芳族烃基或者碳原子和杂原子的总原子数为3-18的一价杂环基；上述碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为6-20的一价芳族烃基、碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基、R1和R2均可被取代。2.权利要求1的放射线敏感性树脂组合物，其中Z^口Z"分别为选自碳原子和杂原子的总原子数为3-20的一价杂环基、-OR1或-N(R、R"的基团，其中R1和R2与式(i)中Z1和式(ii)中Z2的各R1和112含义相同。3.权利要求1或2的放射线敏感性树脂组合物，其中(b)碱溶性树脂是在作为分子量调节剂的由下述式(l)表示的二硫化物化合物的存在下，将聚合性不饱和化合物聚合而制备的，式(l)中，Z'和zz分别与式(i)中21和式(^)中ZZ的含义相同。4.权利要求3的放射线敏感性树脂组合物，其中制备(B)碱溶性树脂时的聚合为活性自由基聚合。5.权利要求1-4中任一项的放射线敏感性树脂组合物，其中(B)碱溶性树脂为含有(bl)不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐与(b2)其它可共聚的不饱和化合物的单体混合物的共聚物。6.权利要求1-5中任一项的放射线敏感性树脂组合物，其中(B)碱溶性树脂通过凝胶渗透色谱法GPC测定的、换算为聚苯乙烯的重均分子量Mw为1，000-45,000。7.权利要求1-6中任一项的放射线敏感性树脂组合物，其中(B)^减溶性树脂的Mw和通过凝胶渗透色谱法GPC测定的、换算为聚苯乙烯的数均分子量Mn之比Mw/Mn为1-2.0。8.权利要求1-7中任一项的放射线敏感性树脂组合物的制备方法，其特征在于将作为(A)着色剂的颜料在溶剂中、在分散剂的存在下边粉碎边混合/分散而得到的颜料分散液与(B)碱溶性树脂、(C)多官能单体和(D)放射线敏感性自由基发生剂混合。9.权利要求1-7中任一项的放射线敏感性树脂组合物，其用于滤色片。10.滤色片，其由权利要求9的放射线敏感性树脂组合物形成。11.彩色液晶显示装置，其具备权利要求10的滤色片。17-SHCIss11全文摘要一种放射线敏感性树脂组合物，其含有(A)着色剂、(B)碱溶性树脂、(C)多官能单体和(D)放射线敏感性自由基发生剂，其中(B)碱溶性树脂为在其聚合物链的至少一侧末端上具有含二硫代羰基键的基团的树脂。由该组合物可以高产量制备不产生残像的滤色片。文档编号C08F2/44GK101258169SQ20068003299公开日2008年9月3日申请日期2006年9月7日优先权日2005年9月8日发明者丰岛司,但木稔弘,松本龙,河本达庆,荒井雅史,长塚富雄申请人:Jsr株式会社