专利名称：：硅烷改性的分散体粉末的制作方法麟改性的分散微末駄领域本发明涉及硅烷改性的，可水再分散的聚合物粉末组合物和所述粉末在水固化系统(hydraulicallysettingsystem)中的应用。
背景技术：
：基于乙烯基酯、氯乙烯、(甲萄丙烯酸酯单体、苯乙烯、丁二烯和乙烯的聚合物最初且最主要以其水分散体或可水再分散的聚合物粉末的形式用于各种基体的各种应用中，例如作为涂料组合物或粘合剂。分散体粉末也在水固化涂料或粘合剂例如瓷砖粘合剂、TICS砂浆(TICS:保温复合系统)、灰泥和粉刷涂秋render)或基于水泥或石膏灰泥的接缝组合物(jointingcomposition)中用作粘合剂。从DE4402408Al中已知通过在聚合中添加可水分散的有机硅化合物然后用喷雾千燥的方式干燥用此方式得至啲聚合物分散体可以使可水再分散的分散体粉末组合物疏u7jC化。在DE4402409Al中，提出通过将相应的聚合物分散体和可水分散的硅化合物一起喷雾可以获得疏冰化的再分散体粉末。在DE10040407Al中，用包含碌烷的化合物和(硫)脲化合物将用于瓷石转占合齐啲聚合物分散体改性。对于此目的，将硅烷官能化的和喊)脲官能化的单体共聚或4顿具有适合官能团的低分子量化合物。从EP640630Al中已知包會源自乙烯基硅院的单体单元的聚合物的水分散体用于制备具有改善的湿粘合力的粘合剂组合物的应用。还从DE-A2148456和EP0035332A2中已知用于瓷石转占合剂的包含砼烷官肯巨化的聚合物的含水聚合物分散体。在瓷砖生产中，趋向于较致密的瓷砖，例如细炻质瓷砖或瓷状(porcdain-like)瓷砖。这些瓷砖的船JC對吼隙度大大斷氐；通常，其船K率低于瓷砖重量的0.2重*%。结果大大降低了瓷砖粘合剂中的无机粘合剂与瓷砖底面形成强结合的能力。为了改善瓷5詩占合齐啲粘合力和挠性(flexibili1y)必需4顿额》卜的有m^合剂、分散体粉末或分散体。为了确i齢人满意的粘合，因而对于炻质或细炻质覆盖层来ij^、需^ffi更大量的聚合物。因此，本发明的目的是开发分散体粉末，所述粉末为瓷砖掛共良好的粘合，所述瓷砖4腿吸水率低于0.2重1%的细炻质瓷砖或瓷状瓷砖，特别1腿吸水割氐于0.05重量％的细炻质瓷石专。
发明内容本发明提供通过在含水介质中的一种或多种单4本的自由基弓l发聚合，然后干燥所得的聚合物分散体可获得的可水再分散的聚合物粉末组合物，所述单体选自具有1至15个碳原子的无支链的或支链的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烃、二烯烃和齒乙烯，其特征在于在聚合前或聚合过程中或在T^燥所述聚合物分散体之前添加一种或多种以下M^的硅烷(RO)3乂SiR2x(1)，餅R为具有1至10个碳原子的取代或未取代的'烷基、芳基或烷氧基烷基，R1为具有1至12个碳原子的取代或未取代的'烃基，^为具有1至20个碳原子的取代或未取代的亚烷基，其中不相邻的亚甲基单元可以被-O-基团替代，X为氨基NHR3或环氧基CR4(0)CR5r6，其中R3为具有1至10个碳原子的取代或未取代的皿、芳基或M^烷基，且n为0、1、2或3，且R4、R5、R6各自为氢或具有l至10个碳原子的取代或未取代的烷基或芳基。R优选为甲基、乙基或丙基。通常，基团RJ为未取代的。W优选为具有l至6个碳原子的烃基，特别是甲基、乙基、丙基、乙烯基或苯基。通常，基团W为未取代的。112{^为具有1至6个碳原子的亚烷基，特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基。R"雌为具有l至6个碳原子的烃基，特别雌为2-氨基乙基苯基、环己基、甲基、乙基、丙基或丁基。R4、R5、R6雌为氢。上^K中所有Jli^lH己具有相互^^的含义。在所有:中硅原子为四价。通式(1)的症烷的4顿量为可水再分散的聚合物粉末组合物的总重量的0.5至50重量％，优选为1至30重量y。，特别优选为2至15重量％。优选使用通式(l)的氨基丙基三烷氧基硅烷和iK(l)的縮水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷。特别4雄的是(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基X3-氮基丙基)三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基X3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)(3-織丙蜀甲基二甲氧基硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、N-环己基錢甲基甲基二乙錢睡烷、N-(3-(三乙氧基甲险烷基)丙萄甲基氨基甲酸酯、N-(3-(三甲氧基甲险烷基)丙萄甲基氨基甲酸酯、N-(3-(三乙氧基甲硅烷萄丙基)脲、N-(3-(三甲氧基甲碌烷基)丙基)脲、(3邻水甘油氧基丙萄三乙氧基硅烷和(3-縮7K甘油氧基丙萄三甲氧基碌烷。根据本发明使用的通式(l)的硅烷是市售产品或可以通过硅化学中的常规方法制备，例如通过如Noll，ChemieundTechnologiederSilikone，2ndEdition1968，Weinheim，禾口Houben-Weyl，Methodendero屯anischenChemie，volumeE20,GeorgTOemeVerlag，Stuttgart(1987)中所描述的方法制备。提及的;(1)的硅烷可以单独使用或作为混合物使用。适于制縫础聚合物的乙烯基酯为具有1至15个碳原子的羧酸的乙烯基酯。优选的乙烯基酯为醋酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、醋酸l-甲基乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯和具有9至13个碳原子的a-支链单羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9K或VeoVal(f(ResoMon的商标)。特别雌醋酸乙烯基酯。适合的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯为具有i至15个碳原子的无支链的^:链的醇的酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片酯。,丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。烯烃和二烯烃的实例为乙烯、丙烯和1，3-丁二烯。适合的乙烯基芳族化合物为苯乙烯和乙烯基甲苯。适合的卣乙烯为氯乙烯。如果需要，可以客页外地共聚^5出聚合物总重量0.05至50重量％、优选1至10重量％的辅助单体。辅助单体的实例为,式(ethylenically)不饱和单羧酸和二羧酸，雌为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和马来酸；it^;不饱和羧鹏和腈，"跑为丙烯醐安和丙烯腈；富马酸和马来酸的单酯和二酯，例如二乙酯和二异丙酯，以及马来酸酐，烯键式不饱和磺酸或其盐，雌为乙烯基磺酸、2-丙烯醐安基2-甲基丙磺酸。其它实例为预交联的共聚单体，如多gJt^:不饱和共聚单体，例如己二酸二乙烯基酯、马来酸二烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯或三聚氰酸三烯丙基酯，和后交联的共聚单体，例如丙烯酰胺基乙醇酸(AGA)、甲基丙烯,安基乙醇酸甲酯(MMAG)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺(NMMA)、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯，烷基醚，例如异丁氧基醚或N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯醐安和N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的酯。环氧化物官能的共聚单体例如甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸縮水甘油酯也^iS合的。其它实例为硅官能化的共聚单体例如丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)鹏和甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、乙烯基三烷氧基碌烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷，其具有宫^f乍为烷氧基存在的例如甲氧基、乙氧基和乙氧基丙二醇醚基团。还可以駄的为具有羟基或CO基团的单体，例如甲基丙烯酸和丙烯酸的羟基烷基酯，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基乙基酯、羟基丙基酯^S基丁基酯，以及化合物例如二丙酮丙烯翻安和丙烯酸或甲基丙烯酸的乙酰基乙酰氧基乙酯。其它的实例为乙烯基醚，例如甲基、乙基或异丁基乙烯基醚。适合的均聚物和共聚物的实例为醋酸乙烯基酯的均聚物、醋酸乙烯基酯与乙烯的共聚物、醋酸乙烯基酯与乙烯和一种或多种其它乙烯基酯的共聚物、醋酸乙烯基酯与乙烯和丙烯酸酯的共聚物、醋酸乙烯基酯与乙烯和氯乙烯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-l,3-丁二烯共聚物，如果需要，它们还可以包含辅助单体。,醋酸乙烯基酯均聚物；醋酸乙烯基酯与1至40MT。的乙烯的共聚物；醋酸乙烯基酯与1至40重量％的乙烯和1至50重量％的一种或多种其它共聚单体的共聚物，戶腐其它共聚单体选自羧酸基团中具有1至12个l^il子的乙烯基酯例如丙酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯，具有9至13个碳原子的a-支链羧酸的乙烯基酉旨，例如VeoVa911、VeoValOR、VeoVallR;醋酸乙烯基酯、1至40%的乙烯和优选1至60重量％的具有1至15个碳原子的无支链的或支链的醇的丙烯酸酯特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；以及包含30至75重量％的醋酸乙烯基酯、1至30SS。/。的月桂酸乙烯基酯或具有9至13个碳原子的ci-支链羧酸的乙烯基酯和同样1至30%重量的具有1至15个碳原子的无支链的或支链的醇的丙烯酸酯特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的共聚物，其还包含1至40重*%的乙烯；包含醋酸乙烯基酯、1至40重1%的乙烯和1至60重1T。的氯乙烯的共聚物；所述聚合物可以包含所述用量的所述辅助单体，并且在每种情况下以重*%表示的数字的加和为100重量％。还1雄(甲萄丙烯酸酯聚合物，例如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的共聚物或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯和乙烯(如果需要)的共聚物；包含一种或多种选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯的单体的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物；包含一种或多种选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和乙烯(如果需要)的单体的醋酸乙烯基酯-丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物;这些聚合物还可以包含所述用量的所述辅助单体，并且在每种情况下以重量％表示的数字的加和为100重量％。选择单体和共聚单体的重量比例以获得通常为-5(TC至+5(rC，优选为-3(TC至+4CTC的玻璃化转变温度Tg。聚合物的鹏化转变温度Tg可以M^示扫描量热、郞SC)以公知的方法测定。Tg还可以预冼通过Fox方程超吸也计算。根据FoxT.G，Bull.Am.PhysicsSoc.1,3，第123页(1956):l/rg=xl/Tgl+x2/Tg2+...+xn/Tgn，其中xn为单体n的质量分数(重fty。/100)，Tgn为单体n的均聚物的玻璃化转变驗(纟MJ1^)。均聚物的Tg值在PolymerHandbook2ndEdition,丄Wiley&Sons,NewYork(1975)中给出。均聚物和共聚物通过乳液聚合方法或悬浮聚合方法制备，雌通过乳液聚合方法制备，聚合，通常为4(TC至10(TC，优选为60。C至9(TC。气相共聚单体如乙烯、1,3-丁二烯或氯乙烯的共聚也可以在通常为5bar至100bar的表压下进行。聚合反应通过乳液聚合或悬浮聚合中常规的7jC溶性或可溶于单体的引发齐蜮氧化还原引发剂的组合来引发。水溶性引发剂的实例为过硫酸的钠、钾和铵盐、过氧化氢、叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过二磷，、过氧化新戊酸,叔丁基酉旨、氢过氧化枯烯(cumenehydroperoxide)、异丙苯^M过氧化物(isoprapylbenzenemonohydroperoxide)、偶氮二异丁腈。可溶于单体的引发剂的实例为过氧化二碳酸联十六烷酯、过氧化二碳酸二环己基酯、过氧化二苯甲酰。在每种情况下所述引发剂的用魏常为单体总重量的0.001至0.02%，雌为0.001至O.Ol重5%。作为氧化还原引发剂，^ffi前述引发剂与还原剂的组合。适合的还原剂为碱金属和铵的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐例如亚硫酸钠，次硫酸的衍生物例如甲^次硫酸锌或甲醛合次硫酸的艦属盐，例如甲齢次硫酸氢钠，和抗坏血酸。在每种情况下还原剂的用量通常为单体总重量的0.001至0.03重量％，"隨为0.001至0.015重*%。为了控制分子量，可以在聚合过程中《顿调节物质。如果i顿调节物质，其用M常为将聚合的单体的0.01至5.0重量％，并且是单独引入或与反应成分预混合。所述物质的实例为正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基丙酸、巯基丙酸甲酯、异丙醇和乙醛。适合用于聚合的保护胶体为聚乙烯醇；聚乙烯醇缩乙醛；聚乙烯基吡咯烷酮；水溶性形式的多糖例如淀粉(直链淀粉和支链淀勒、纤维素及其羧甲基甲基、羟乙基、羟丙基衍生物、糊精和环糊精；蛋白质例如酪蛋白或酪蛋白酸盐、大豆蛋白、明胶；木质素磺酸盐；合成的聚合物如戮甲蜀丙烯酸、(甲萄丙烯酸酯与羧基官能化共聚单体单元的共聚物，聚(甲萄丙烯醐安、聚乙烯基磺,其水溶性共聚物；三聚,安-甲^5黄酸酯、蔡甲脇黄酸酯、苯乙烯-马来酸和乙烯基,马来酸共聚物。,水解度为80至100摩尔％的部分7乂解或完全水解的聚乙烯醇，特别是7R解度为80至95摩尔％且在4%强度水溶液中H6ppler粘度为1至30mPas(H6ppler方法，2CTC下，DIN53015)的部分水解的聚乙烯醇。还雌水解度为80至95摩尔％且在4%5驢水溶液中H6ppler粘度为1至30mPas的部分水解的、疏水改性的聚乙烯醇。其实例为醋酸乙烯基酯与疏L7jC共聚单体的部分水解的共聚物，所述疏冰共聚单体例如醋,丙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、乙基己酸乙烯基酯、具有5或9至11个碳原子的饱和a-支链单羧酸的乙烯基酯、马来酸二烷基酯和富马酸二烷基酯例如马来酸二异丙基酯和富马酸二异丙基酯、氯乙烯、乙烯基烷基醚例如乙烯基丁基醚、烯烃例如乙烯和癸烯。疏水单元的比例优选为部分水解的聚乙烯醇的总重量的0.1至10重量％。也可以iOT戶;M聚乙烯醇的混合物。最tt^7K解度为85至94摩尔％且在4%3驢7夂溶液中邵ppler粘度为3至15mPas(H6ppler方法，20。C下，D1N53015)的聚乙烯醇。所述，胶体可以M;本领域技术人员公知的方法获得，并JJ通常以单体总M的i至20重量y。的总量在聚合反应中添加。如果聚合反应在乳化剂的存在下进行，贝U乳化齐啲用量为单体用量的1至5重fi0/。。适合的乳化剂为阴离子、阳离子和非离子乳化剂，例如阴离子表面活性剂例如链长为8至18个碳原子的^S磺,，在i^7KS团中具有8至18个碳原子且具有多至40个氧化乙烯或氧化丙烯单元的'皿g^基芳基MKk，具有8至18个碳原子的烷基磺酸盐鹏基芳基磺酸盐，磺化琥珀酸与单羟基醇或烷基酚的酯或单酯，或非离子表面活性剂例如具有8至40个氧化乙烯单元的烷基聚乙二醇醚^^基芳基聚乙二醇醚。通式(l)的硅烷可以在聚合之前开始加入，或者可以在聚^1程中添加。通常，它们以纯物质的形式或以7jC溶液或7K分散体的形式添加。聚合结束之后，可以用公知的方法进行后聚合以除去残余单体，通常通过由氧化还原催化剂弓l发的后聚合方法进行。也可以用蒸馏的方法除去挥发性残余单体，蒸馏雌在减压剝牛下进行，并且如果合适的话，4顿通过或舰聚合混合物的惰性夹带气体例如空气、氮气或蒸汽。以这种方式获得的含水聚合物分散体的固含量为30至75重量％，优选为50至60重量％。在聚合结束之后，i^地将iK(i)的硅烷以纯物质的形式或水溶液或水分散体的形式混合到聚合物分散体中。为了制备可水再分散的聚合物粉末，通过例如流化床千燥、冷冻干燥或喷雾干燥的方式干燥水分散体，如果誠的话在添加作为雾化助齐啲保护胶体之后进行所述千燥。优选将分散体进行喷雾千燥。喷雾千燥在常规喷雾千燥设备中进行，雾化可以通过单流体、双流体或多流体喷嘴的方式g盘的方式进行。出口，通常为45-C至120。C，优选为6(TC至9(TC，其取决于设备、树脂的Tg和期望的千燥離。通常，千燥助剂(微胶体)的总用量为分散体的聚，组分的3至30重￡%。i^MOT聚合物的5至20重^%。适合的干燥助剂为部分水解的聚乙烯醇；聚乙烯基吡咯烷酮；水溶性形式的多糖，例如淀粉(直链淀粉和支麟粉)、纤维素及其羧甲基甲基羟乙基、羟丙基衍生物；蛋白质例如酪蛋白或酪蛋白麟、短蛋白、明胶；木质素磺酸盐；合成的聚合物例如聚(甲基)丙烯酸、(甲蜀丙烯酸酯与羧基官能化共聚单体单元的共聚物，戮甲萄丙烯醐安、聚乙烯基磺舰其7jC溶性共聚物；三聚飽安-甲醛磺酸酯、萘-甲醛磺酸酯、苯乙烯-马来酸和乙烯基醚-马来酸共聚物。除聚乙烯醇以外，雌不使用其它的保护胶体作为千燥助剂，雌作为保护胶体的聚乙烯醇也C作为^P燥助剂。在^f^il程中经常发现包含占基础聚合物的多至1.5重量％的消泡剂是有利的。特别是在具有低玻璃化转变温度的粉末的情况下，为了M;改善结i央稳定性而增加贮存稳定性可以向获得的粉末劍娥结鹏IJ(防结賊1J)，优选地，其用量多至聚合物组分总錢的30重1%。抗结賊啲实例为碳勝丐或碳酸镁、云母、石膏、硅石、高岭土、偏高岭土、煅高岭土、硅酸盐，其粒径优选为10nm至100Mm。通过固含量设定将干燥的进料的粘度，以获得<1500mPas(Brookfield粘度，20转及23'C下)，优选为<500mPas的值。将干燥的混合物的固含量为>35%，优选为>40%。为了改善应用性能，可以在千燥过程中添加其它添加剂。在分散体粉末组合物的雌实施方案中存在的其它组分为例如颜料、±真料、泡沫稳定剂、疏冰剂。可水再分散的聚合物粉末可用于适于其典型应用中。它们可以单独使用或与常规聚合物分散体或分散体粉末组合使用，例如在建筑化学产品中4OT，如果合适的话，与水固化粘合齐U例如水泥(波特^7jC泥、高铝水泥、火山^7jC泥、矿渣水泥、镁氧水泥、磷^k水泥)、石膏灰泥和水玻璃组合使用，用于建筑粘合剂生产，所述建筑粘合剂特别是瓷砖粘合齐诉B保温粘合剂，灰泥和粉刷涂料、刮涂填料(knifingfiller)、地面用组合物(flooringcomposition)、自流平砂浆(self-levellingscreed)、密封浆料、接缝灰桨(jointingmortar)和油^mints)。其它的应用为用于建筑物和建筑和用于内衬隧道墙的喷补砂浆(gunnedmortar)和喷补混凝土(gunnedconcrete)。,的应用领域为用于瓷砖的瓷砖粘合剂，特别,用于具有低吸水率的瓷砖，最雌用于吸水率低于0.2重暨/。，特别是低于0.05重*%的瓷砖。根据本发明的方法出人意料地获得了分散体粉末，不需要使用较高用量的所述分散体粉末就能显著改善瓷砖尤其是细炻质瓷砖的粘合力。鄉例粉末通过将聚乙烯醇稳定的乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物的分散体喷雾千燥来制备粉末，所述分散体中添加6重量％的7尺解度为88摩尔％且H6ppler粘度为4mPas的聚乙烯醇，并且添加硅烷衍生物。然后用双流体喷嘴将混合物喷雾。用预压縮至4bar的空气作为雾化组分，舰加热至125°C的空气将形成的液滴并流千燥。将获得的TM粉末与15重費/。的市售抗结M鹏合。粉末Ph包含8Mro的(3-錢丙基)三乙氧基碌烷粉末P2:包含8重量％的N-(2-氨基乙基X3-氨基丙基)三甲氧基睡烷粉末P3:包含8MT。的(3-縮7jC甘油氧基丙基)三甲氧基碌烷对比粉末cp4:没有添加睡烷对比粉末cp5:包含8重量y。的异，三乙氧基g微考察获得的粉末的粉末性倉级其在包含水泥的瓷砖粘合剂中的加工性能和粘合力。抗结块性孤的测定为了测定抗结i央性，将分散体粉末加入具有螺帽的铁管中，然后用金属冲压的方式施加负载(load)。将铁管在负载下在千燥炉中于5(tc下ie存16小时。冷却至室温之后，将粉末从管中移出，通过压碎粉末来定性地测定结±央稳定性。结块稳、定性的分类如下1二结块稳定性非常好2=结块稳定性好3=结块稳定性符合要求4=对结土央不稳、定；粉末在MJE碎之后不再自由流动。沉降行为RA的测定用再分散体的沉降行为来衡量粉末的再分散能力。通过施加强剪切力在水中以50%的^|1制备再分散体。然后测Mf希释后的再分散浙固含量0.5%)的沉降行为，为此将100ml所述分散体置于刻度管中并测量沉降固体的高度。24小时后记录以mm计的沉降结果。大于7的值表明粉末的再分散不能令人满意。用分散体粉末改性的包含水泥的瓷砖粘合剂的粘合扯离强度(adhesivepullstrength)APS的测定。微以下制剂的粘合扯离5艘和加工性敏6%的聚合物粉末)硅砂514重量份水泥(波特^7iC游高铝水泥混，420重量份纤维素醚4重量份舰靴加速剂2重量份分散体粉末60重量份将干砂浆与占100重量i^混合物的22至24重量份的水混合。比较例TAhCP4粉末和睹烷除了用56重量份的CP4粉末代替60重量份的分散体粉末并向配帝i冰中添加4錢份的N-(2-氨基乙基)(3-氨基丙萄三甲氧基硅烷以外，制备上述制剂。比较例TA2:仅舰麟除了不^顿分散体粉末以外，制备上述帝跻!J。向配制水中添加4重量份的N-(2-氮基乙基)(3-錢丙萄三甲M硅烷。在下列忙存条件下贮存之后测定对于细炻质瓷石专的粘合扯离强度(以N/mm2计)(瓷砖l:船脾<0.2重*%;瓷石专2:吸水率<0.05重*%):7dSA/21dH20:7天标准大气脇天!存14dSA/14d70°C/ldSA:14天标准大气J1/14天70°C/1天标准大气压抗结i央性BR，分散体粉末的沉降行为RA以及瓷砖粘合剂的粘合扯离强度和加工性能的测量结果总结于表l中。从中可以看出，在本发明的产品的情况下粉末的性能没有受到不禾膨响，但其应用性能显著改善。特别是在船K率0.05重1%的细炻质瓷崎瓷砖2)的粘合中，当4顿根据本发明改性的粉末(P1至P3)时，粘合力明显比4顿包含常规再分散体粉末(CP4)的制剂时的粘合力好得多。即使后来向干砂浆添加通式(1)的硅烷(TA1)也不能达到使用本发明改性的粉末所获得的粘合力值。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求1.通过在含水介质中的一种或多种单体的自由基引发聚合、然后干燥所得的聚合物分散体可获得的可水再分散的聚合物粉末组合物，所述单体选自具有1至15个碳原子的无支链的或支链的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烃、二烯烃和卤乙烯，其特征在于在聚合前或聚合过程中或在干燥所述聚合物分散体之前添加一种或多种下列通式的硅烷(RO)3-nR1nSiR2X(1)，其中R为具有1至10个碳原子的取代或未取代的烷基、芳基或烷氧基烷基，R1为具有1至12个碳原子的取代或未取代的烃基，R2为具有1至20个碳原子的取代或未取代的亚烷基，其中不相邻的亚甲基单元可以被-O-基团替代，X为氨基NHR3或环氧基CR4(O)CR5R6，其中R3为具有1至10个碳原子的取代或未取代的烷基、芳基或氨基烷基，且n为0、1、2或3，且R4、R5、R6各自为氢或具有1至10个碳原子的取代或未取代的烷基或芳基。2.如权利要求1戶腿的可水再分散的聚合物粉末组合物，其特征在于式(l)的硅烷的用量为可ZK再分散的聚合物粉末组合物的总重量的0.5至50重量％。3.如权利要求1或2戶腿的可水再分散的聚合物粉末组合物，其特征在于使用3K(l)的MS丙基三烷ftS硅烷^K(l)的縮7jC甘油氧基丙基三烷氧基硅烷。4.如权利要求1或2所述的可水再分散的聚合物粉末组合物，其特征在于使用一种或多种选自(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基X3-氨基丙蜀三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基X3-錢丙萄三甲氧基硅烷、N-(2-錢乙基)(3-氨基丙萄甲基二甲氧基硅烷、3-(三乙氧基甲碌烷基)丙基琥珀酸酐、N-环己基錢甲基甲基二乙織桂烷、N-(3-(三乙縫甲碌烷基)丙萄甲基氨基甲酸酯、N-(3-(三甲氧基甲碌烷基)丙蜀甲基氨基甲酸酯、N-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)脲、N-(3-(三甲氧基甲碌烷基)丙萄脲、(3-缩水甘油氧基丙基)三乙氧基硅烷和(3-縮7jC甘油氧基丙基)三甲氧基碌烷的通式(l)的碌烷。5.在含水介质中通过一种或多种单体的自由基引发聚合、然后千燥所得的聚合物分散体而制备可水再分散的聚合物粉末组合物的方法，所述单体选自具有1至15个碳原子的无支链的^:链的^羧酸的乙烯基酯、具有1至15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烃、二烯烃和卤乙烯，其特征在于在聚合前或聚合过程中或在千燥所述聚合物分散体之前添加一种或多种下列通式的硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R为具有1至10个碳原子的取代或未取代的烷基、芳基或烷氧基烷基，R1为具有1至12个碳原子的取代或未取代的烃基，R2为具有1至20个碳原子的取代或未取代的亚烷基，其中不相邻的亚甲基单元可以被-O基团替代，X为錢NHR3跡氧基CR4(0)CR5116，其中R3为具有1至10个碳原子的取代或未取代的^、芳基或M^烷基，且n为0、1、2或3，且R4、R5、R6各自为氢或具有l至10个碳原子的取代或未取代的烷基或芳基。6.如权利要求5BW的方法，其特征在于3K(1)的皿是在聚合之前初始加入，或是在聚鄉呈中添加。7.如权禾頓求5戶舰的方法，其特征在于在聚合结束之后，将通式(l)的桂烷以纯的形式或以水溶液或水分散体的形式、^A戶;M聚合物分散体中。8.如权利要求1至4之一所述的可水再分散的聚合物粉末组合物与水固化粘合剂如水泥、石膏灰泥和水组合在建筑化学产品中的应用。9.如权利要求1至4之一所述的可水再分散的聚合物粉末组合物在制备建筑粘合剂特别是瓷石转占合齐诉口保温粘合剂、灰泥和粉刷涂料、撇渣面层(sdmcoat)、刮涂±真料、地面用组合物、自流平砂浆、密封桨料、接缝灰浆、油漆以及用于建筑物和建，用于内衬隧道墙的喷补砂浆和喷补混凝土中的应用。10.如权利要求1至4之一戶皿的可水再分散的聚合物粉末组合物作为用于瓷砖的粘合齐啲应用，所述瓷砖的吸7jC率低于0.2重1%。11.如权利要求1至4之一胸悉的可水再分散的聚合物粉末组合物作为用于瓷砖的粘合剂的应用，戶，瓷砖的吸水率低于0.05重*%。全文摘要本发明涉及通过在含水介质中的一种或多种单体的自由基引发聚合、然后干燥所得的聚合物分散体可获得的可水再分散的聚合物粉末组合物及所述组合物在瓷砖粘合剂中的应用，所述单体选自具有1至15个碳原子的无支链的或支链的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烃、二烯烃和卤乙烯，其特征在于在聚合前或聚合过程中或在干燥所述聚合物分散体之前添加一种或多种通式(RO)<sub>3-n</sub>R<sup>1</sup><sub>n</sub>SiR<sup>2</sup>X(1)的硅烷。文档编号C08F8/00GK101356198SQ200680039821公开日2009年1月28日申请日期2006年10月13日优先权日2005年10月27日发明者斯特凡·基拉特,玛丽昂·基拉特申请人:瓦克聚合系统两合公司