专利名称：：聚酯-聚硅氧烷共聚物及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及制备聚酯-聚硅氧垸共聚物的方法。
背景技术：
：聚酯-聚硅氧烷共聚物例如从专利说明书US4,663,413、US4，963，595和US5,235,003中是已知的。这类产品的具体实施方案同样被描述在Muelhaupt等人白勺Angew.Makromol.Chem.223(1994)47-60、Polym.Mater.Sci.Eng.70(1993)4和J.Appl.Polym.Sci.54(6)(1994)815-26中。这些产品根据现有技术的制备是通过环酯、例如s-己内酯在催化剂如锡盐的作用下经开环聚合实现的。用于该制备的初始产品是羟烷基硅氧烷或其它的氨烷基硅氧烷。例如，相应的羟烷基硅氧垸可以通过官能的二聚体与环状硅氧烷的平衡化反应得到，或通过具有需要构造和链长的Si-H官能的硅氧烷与烯基官能的醇或胺的氢化硅烷化反应得到。在此情况下，就官能化度、化学纯度和杂质而言，最终产品的质量严重依赖于所使用的反应路径。官能的二聚体与环状硅氧烷的平衡化反应只有在氨基官能的硅氧垸反应物下才是可行的。而羟基官能的硅氧烷则相反，其不能通过平衡化反应以足够的纯度制备，因为所述平衡化反应是通过损失甲醇官能的甲醇基团至Si-O-C基的转变来进行的。通过此平衡化路径制备的硅氧烷进一步只能得到有限的产品构造。因此，该方法不可能制备具有A-B嵌段结构的硅氧烷-聚酯共聚物。目前用于可商购产品的Si-H官能的硅氧烷与烯基官能的醇或胺的氢化硅烷化反应的缺点是，所述氢化硅烷化反应可以伴随有包括氢消除的副反应，通过形成Si-N-C或Si-O-C基团，这些反应会导致未反应的端烯基，该端烯基不再能够引发环酯的开环聚合，并因此而导致产品质量的下降。其它的缺点是，硅氧垸链中的官能团如乙烯基在该方法路径中是不能被容忍的，并且例如被交联反应而消耗掉。现有的制备氨基官能的或甲醇官能的硅氧垸、以作为用于制备聚己内酯-硅氧垸-聚己内酯的技术的其它缺点在于通常使用Si-H官能的化合物，这使得在一方面不能同时使用乙烯基取代的硅氧垸，但在另一方面，由于相应的Si-H官能的硅烷或硅氧烷作为初始化合物的高价格，其对于聚己内酯-硅氧垸-聚己内酯最终产品的制造成本具有显然有害的影响。
发明内容就以上所述的现有技术而言，本发明的目的是提供一种制备聚酯-聚硅氧垸共聚物的方法，一方面，该方法就所需的聚合物结构而言是可变化的，例如A-B或A-B-A嵌段共聚物，同时，如果合适，该方法可以容忍在硅氧烷主链中引入官能团如烯基，并且该方法又另外具有经济上的优点，还可以使所需产品具有非常高程度的化学纯度。现在，令人惊奇的是发现，在使用通过使官能的硅氧烷或硅氮垸与Si-OH官能的硅氧垸反应而制备的氨烷基官能或羟烷基官能的硅氧烷时，能够满足可导致A-B-A和A-B结构的灵活操作的所有要求，此外，其还可以容忍在硅氧烷链中的官能团。显然更容易和更为成本有效地制备的Si-OH官能的硅氧烷作为硅氧垸组分的使用使得聚己内酯-硅氧烷-聚己内酯成品的制备开支可显著最小化。此外，采用具有机官能团的硅氧烷的官能化的本方法优点在于，其不仅得到氨垸基官能的硅氧垸，例如在DE10051886Cl和DE10303693Al中所描述的，还可得到羟烷基官能的化合物，例如在DE10109842A1中所描述的。这里不仅可以制备单官能的硅氧垸，还可以制备双官能的硅氧烷、或多官能的硅树脂或二氧化硅。初始化合物是Si-OH官能的硅氧垸，其可以容易地和高纯度地被转变为需要的有机官能的硅氧烷。硅氧垸链中的官能团如乙烯基在羟烷基官能的硅氧烷和在氨烷基官能的硅氧垸的情况下都是容易得到的。同时，用作反应物的Si-OH官能的硅氧烷可以以相对有利的价格和高度的可变化性大量地获取，结果，由此制备的硅氧烷是用于制备硅氧烷-聚酯共聚物的理想的构建嵌段。因此，本发明提供了一种制备以下通式(I)的聚酯-聚硅氧烷嵌段共聚物的方法(A)aB(I)其中，a是21的整数，A表示以下通式(II)的聚酯单元fHCKCR^n-co-k-x-R2-(n)，其中X表示氧或NRX，R'表示相同或不同的、一价的、取代的或未取代的烃基或氢，W表示二价的、取代的或未取代的具有l-40个碳原子的有机烃基，单个的碳原子可以被氧原子替代，Rx表示一价的、取代的或未取代的具有l-20个碳原子的烃基，单个的碳原子可以被氧原子替代，或者表示氢或-SiR'2-R、NRX，其中R'表示相同或不同的、一价的、取代的或未取代的烃基，n表示3-10的整数，并且m表示1-1000的整数，禾口B表示以下通式(III)的聚硅氧烷，(R32Si02/2)p(R33Si01/2)qrt(III)其中，W表示相同或不同的、取代的或未取代的、脂族饱和的或不饱和的、直链的、环状的或支链的具有l-20个碳原子的烃基或烃氧基，或取代的或未取代的具有6-20个碳原子的芳族烃基或烃氧基，R"表示相同或不同的、取代的或未取代的、脂族饱和的、直链的、环状的或支链的具有l-20个碳原子的烃基或烃氧基，或取代的或未取代的具有6-20个碳原子的芳族烃基或烃氧基，p是0-3000的整数，q是0-50的整数，r是20的整数，并且t是Sl的整数，该嵌段共聚物是通过以下通式(iv)的环状酯与以下通式(v)的硅氧烷的反应而制备的0(CR'2)b-CO(IV)其中R'如以上所定义，且b表示3-10的整数，(R32Si02/2)p(R33Si01/2"s(V工>X-R2-SiR42(VII)其中X、R2、R3、R4、p和q如以上所定义，且s是21的整数。如果使用通式(VII)的化合物，则它们容易地且选择性地与硅烷醇端基反应，并具有良好的收率。通式(VII)的化合物是稳定、可储存的，并可以根据德国未审公开的说明书DE1593867A1、从简单前体非常容易地合成，因此特别适合于工业规模的使用。C,-C2o烃基和C,-C2o烃氧基R和R4可以是脂族饱和的或不饱和的、芳族的、直链或支链的。W和RM尤选具有1-12个碳原子，更特别是1-6个原子，优选只有碳原子，或者烷氧基氧原子，和另外只有碳原子。优选R3和R4是直链或支链的CrC6的烷基，或苯基。特别优选为甲基、乙基、苯基、乙烯基和三氟丙基。优选的是制备以下通式(V)的化合物，其中W表示甲基或乙烯基，W表示甲基。在一个优选的实施方案中，所述通式中的至少一个基W或W是具有l-6个碳原子的不饱和烷基，特别优选是乙烯基或烯丙基。这里，首次可以制备通式(I)的聚酯-聚硅氧垸嵌段共聚物，其在有机硅组分中具有不饱和的、并因此而活性的垸基。这些聚酯-聚硅氧烷嵌段共聚物同样通过本发明提供，并且其使得所述聚酯-聚硅氧烷嵌段共聚物在基体中或在表面上能够另外进行交联。优选a选自1或2。本发明制备的通式(I)的化合物可以是直链或支链的。n的数值优选为不大于6，特别优选为4或5。优选指数m的值为不大于200，特别优选的数值为1-100。(p+q+s+t)之和优选为3-20000的数值，更特别是5-1000的数值。一个优选的通式(m)的有机硅氧烷的实施方案是直链的有机硅聚合物，其中p为大于或等于l，q和r等于O，t等于2。通式(III)的有机硅氧垸的其它优选的实施方案是直链的有机硅聚合物，其中p大于或等于1，q等于1，r等于O，且t等于l。优选的通式(III)的有机硅氧烷可以是单峰分布的，或者是多峰分布的；同时，其可以是窄分布的或非常宽分布的。通式(VII)的环状化合物优选是五-七元的环，除了有效的合成途径外，其也具有良好的针对硅垸醇基团的活性。就通式(vn)的化合物而言，优选使用以下通式(vm)的化合物0-R2-SiR42(VIII>,其中W和R"具有以上的定义。这里优选R"为甲基，112为二价的丙基或丁基，其中亚甲基可以被氧原子替换。特别优选的是W为二价的丙基，或二价的-CH2-CH2-0-CH2-基。同样优选作为通式(vn)的化合物是以下通式(ix)的化合物RxN-R2-SiR4,(IX)其中RX和W具有以上的定义，RM尤选表示二价的亚丙基或亚丁基。特别优选为R"表示二价的亚丙基，R"表示甲基，且RX表示氢或-Si(Me)rC3H6-NH2制备式(V)的化合物的方法可以在没有催化剂下、优选在0°C-200°C的温度下进行。但是，优选的是使用至少20。C的反应温度。但是，所述方法可以进一步通过加入某些催化剂来改进。这些催化剂是酸性或碱性化合物，其使得反应时间和反应温度都可以下降。在此情况下使用的催化剂是有机或无机的路易斯酸或路易斯碱，例如有机布朗斯台德酸或碱、有机金属化合物或卤化物盐。优选使用的酸是羧酸、部分酯化的羧酸，更特别是一元羧酸，优选为甲酸或乙酸，或未酯化的或部分酯化的单-、低聚-或聚磷酸。优选使用的碱是氢氧化烷基铵、烷基胺硅醇盐(silanolate)、醇铵盐、氟化垸基铵、胺碱或金属醇化物，或垸基金属(metalalkyl)。优选的金属醇化物是锂或钠的乙醇化物。优选的有机金属试剂是有机锡化合物，有机锌化合物、或烷氧基钛化合物，或有机锂化合物，或格氏试剂。优选的盐是四烷基氟化铵。在硅垸醇基团的官能化反应后，优选在所用催化剂可以导致Si-O-Si基团分解前通过加入所谓的负催化剂或催化剂毒物来使其失去活性。该次级反应依赖于所用的催化剂，并且不必一定要进行，所以也可以放弃失活。在例如使用碱时，催化剂毒物的实例是酸，在例如使用酸时，催化剂毒物的实例是碱，其最终结果是导致简单的中和反应，得到相应的中和产物，该中和产物在适宜时可以过滤掉或萃取掉。取决于产品的用途，可以从产品中除掉催化剂与催化剂毒物相应的反应产物，或将其留在产品中。在制备通式(V)的化合物的方法中，具有通式(VII)单元的化合物的量取决于通式(VI)的有机硅氧烷中将要被官能化的硅烷醇的数量r。但是，如果希望实现OH基团的完全官能化，则具有通式(VII)单元的化合物必须要以至少等摩尔的量加入。如果具有通式(vn)单元的化合物过量使用，则未反应的化合物可以随后蒸馏掉或水解掉，并且如果需要，可同样蒸馏掉。该方法可以在合适的反应器中、在包含溶剂或在不使用溶剂下进行。如果合适，反应可以在减压下操作，或者在超大气压下或在标准压力下进行(O.lMPa)。如果使用溶剂，优选为惰性溶剂，更特别是疏质子的溶剂，例如脂族烃，实例是庚垸或癸烷，以及芳族烃，实例是甲苯或二甲苯。同样可以使用醚，例如THF、二乙醚或MTBE。溶剂的量应足以保证反应混合物的充分均质化。在0.1MPa下沸点或沸点范围达到120°C的溶剂或溶剂混合物是优选的。制备式(I)的化合物的方法步骤可以在温度为20。C-250。C下进行。但是，优选使用的反应温度为至少50°C。特别优选的是在50°C-100°C的相对低温度下的反应首先消耗掉一些环状酯，以使通式(V)的硅氧垸上的有机官能团可以借助于发生的酯化反应而对热降解稳定。其后，升高温度至100°C-200°C以增加反应速度。反应时间极为依赖于使用的催化剂。这里通常使用的是文献中用于合成己内酯共聚物的催化剂。这些特别是有机锡化合物，但是也有烷氧基钛化合物。其量为基于有机硅共聚物总量的约20-2000ppm。但是优选为100-1000ppm。反应时间大致为0.5-48小时，但优选2-10小时。随后，在减压和升温下蒸馏分离掉剩余的己内酯或硅氧烷杂质。在此情况下优选压力为低于100mbar，温度为高于100°C。该过程可以在合适的反应器中、在包含溶剂下进行，或者在不使用溶剂下进行。在该情况下，如果合适，反应可以在减压下操作，或者在超大气压下或在标准压力下操作(O.lMPa)。所述方法可以连续或不连续地进行。如果使用溶剂，优选为惰性溶剂，更特别是疏质子的溶剂，例如脂族烃，实例是庚垸或癸烷，以及芳族烃，实例是甲苯或二甲苯。同样可以使用醚，例如THF、二乙醚或MTBE。溶剂的量应足以保证反应混合物的充分均质化。在0.1MPa下沸点或沸点范围达到120°C的溶剂或溶剂混合物是优选的。所有上式中的以上符号都具有在各种情况下彼此独立的定义。通过调整聚合度和聚硅氧垸组分与脂族聚酯嵌段的比例，使得本发明的嵌段共聚物具有不同的杰出性能，本发明的嵌段共聚物可以原样地广泛应用，或作为添加剂用于各种树脂中。由于聚硅氧垸与脂族聚酯的化合键合，本发明的嵌段共聚物表现出以母体聚合物的单一混合物形式的、令人惊奇的改进的性能。此外，它们没有表现出任何的渗析效果。本发明的聚酯-聚硅氧垸共聚物可以原样用作粘合剂、涂料、化妆品、蜡、织物处理剂、塑料添加剂，以及用在需要具有非磨损或防滑效果的机械或电子元件的情况、具有排水效果的防护剂、处理剂、与填料一起的导热膏体、热调节涂料、润滑剂、以及用作平面屏幕的中间层或外层、挡风玻璃、玻璃窗、以及安全玻璃。本发明的聚酯-聚硅氧烷共聚物可以同样用于聚硅氧烷的大多数已知用途；但是，由于脂族聚酯嵌段的作用而导致的其与基底材料的高亲合性，所述聚酯-聚硅氧垸共聚物比现有技术的聚硅氧垸更为优异。本发明聚酯-聚硅氧垸共聚物的优越性质表现在以下方面在不同材料中的溶解性、在成型期间或之后防止渗析、减少迁移、非磨损效果、透气性、低生物活性、还有作为排水剂用于低温应用中的适宜性、以及其再涂覆性。当本发明的聚酯-聚硅氧烷共聚物的主要组分是脂族聚酯嵌段时，该嵌段共聚物可原样用于例如可生物降解的树脂中、作为抗血栓试剂、作为电镀中的涂敷剂、用于不变黄的颜料、作为用于车辆的中间或表面涂层、作为用于各种颜料和涂料的粘结剂和/或添加剂、以及作为排水剂。本发明的聚酯-聚硅氧垸共聚物可以增强表面性质，例如排水性、非磨损效果、防粘性、滑动性、耐候性、透气性、以及生物耐受性。此外，本发明的聚酯-聚硅氧垸共聚物可作为添加剂而增强各种可热固化树脂的性质。可将所述聚酯-聚硅氧烷共聚物作为添加剂添加的这些树脂的实例是环氧树脂、聚氨酯、聚脲、聚酰胺、溴化的环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚酯-聚醚共聚物、聚酰亚胺、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、以及它们的衍生物。采用本发明的聚酯-聚硅氧烷共聚物改性的这种可热固化的树脂具有变化多端的可能应用，例如，作为汽车工业的金属取代物、作为变速箱壳体或电刷架、用于电器和电子部件、作为断路器开关、磁性开关、集电器、接线条、电路连接、继电器和IFT，电器元件，例如插头和用于汽车、轮船或飞行器的点火线圈帽、例如用于覆盖工具、运动装备和其它装备、用于电绝缘、作为线路板、磁带、用于摄影胶巻、颜料、粘合剂、以及层压材料、还有浇铸化合物。在这些应用中，由于加入了聚硅氧烷嵌段和脂族聚酯嵌段，各种性能都得到了改进。用本发明的聚酯-聚硅氧烷共聚物改性环氧树脂的用途实例是电器或电子元件、层压线路板、复合材料、颜料、粘合剂、结构材料以及防腐应用。与添加传统的聚硅氧垸相比，由此改性的环氧树脂的材料性能的改进得到了更显著的证明，其中的原因在于其与环氧树脂的高亲合性。通过用本发明的聚酯-聚硅氧垸共聚物改性的环氧树脂，主要可以增加热膨胀系数、机械性能例如模量和柔性、例如表面粘性(surfacetack),组合物在加工和/或成型前的流动性、耐候性、导电性、以及玻璃化转变温度，结果在成型后的脱模性及成型本身都得到了显著改进。这种改进对于环氧树脂在LED的封装、作为保护清漆和遮盖物、以及作为涂敷材料来说都是重要的。用本发明的聚酯-聚硅氧垸共聚物改性的聚氨酯的用途实例是热塑性弹性体、聚氨酯泡沫、粘合剂、各种颜料和涂料、聚氨酯纤维和粘结剂-例如用于墨水的。本发明的聚酯-聚硅氧垸共聚物具有可以与异氰酸酯反应的端甲醇基。相应地，为了得到源自聚硅氧烷嵌段和/或脂族聚酯嵌段的特殊性能，它们可以作为用于异氰酸酯的反应物。此外，本发明的聚酯-聚硅氧垸共聚物可以用作热塑性树脂的添加剂。这种热塑性树脂的实例是聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylate)、聚甲基丙烯酸酯(polymeth-acrylateester)、以及其它的丙烯酸树脂、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰胺酯、热塑性聚氨酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚縮醛、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、以及纤维素衍生物。在这些体系中，本发明的聚酯-聚硅氧垸共聚物改进前述热塑性材料的各种性质，例如滑动性、耐热性、耐冲击性、耐候性、透气性、再涂敷性、弹性、耐磨性、以及从注塑或浇注所得模制品的脱模性。由于本发明的聚酯-聚硅氧烷共聚物的高透明性，其可以优先在透明性方面具有严格要求的塑料中用作添加剂，例如LED或屏幕。作为有机热塑性材料中的添加剂，所述硅氧烷-聚酯共聚物也可以作为粘合促进剂来交联硅橡胶。在以下实施例中，除非另有说明，所有的量和百分数数据在各种情况下都以重量给出；所有的压力都是0.10MPa(绝对)；所有的温度都是20°C。所有的粘度都在25。C确定。具体实施例方式实施例实施例l:(2，2-二甲基-[1，4]二氧-2-硅环己垸的制备；非发明的)将103.9g(0,75mol)的氯甲基二甲基甲氧基硅烷、46.6g(0.75mol)的乙二醇和200ml的1，4-二异丙基苯的混合物加热至150°C，并搅拌3小时。在此期间通过蒸馏除去24g(0.75mol)的甲醇。其后，在150°C下缓慢滴加138.8g(0.75mol)的三丁胺。滴加后另外在150°C下搅拌3小时。所得的三丁基氯化铵的盐通过过滤除去。滤液在标准压力下精馏两次，在132°C以上的级分提供了26g纯2,2-二甲基-2-硅-l，4-二氧杂环己烷(132.23g/mo1，20mmol)，收率为27%。实施例2:使20g(22.3mmol)Mn为890g/mol(由'H-NMR光谱确定)的二羟基封端的聚二甲基硅氧垸在60°C下与5.9g的2，2-二甲基-[1,4]二氧-2-硅环己烷(44.7mmol)和80mg(300卯m)的甲醇锂溶液(10°/。浓度，在甲醇中)反应。'H-NMR和29Si-NMR显示，在3小时后，所有的OH基团都已被转变为羟乙基甲基醚单元。由此得到了纯的双(羟乙基甲基醚)封端的聚二甲基硅氧焼。实施例3:使1100gMn为11000g/mol(通过OH数量测定法确定)的双羟基封端的聚二甲基硅氧烷在100°C下与26.7g(200mmol)的2,2-二甲基-[l,4]二氧-2硅环己烷和3000mg(300ppm)甲醇锂溶液(10。/。浓度，在甲醇中)反应。随后加入弱酸性的离子交换树脂中和催化剂，之后通过过滤将其除掉。'H-NMR和"Si-NMR显示，在7小时后，所有的OH基团都已被转变为羟乙基甲基醚单元。由此得到了纯的双(羟乙基甲基醚)封端的聚二甲基硅氧烷。实施例4:使260gMn为2600g/mol(通过'H-NMR光谱确定)的双羟基封端的聚二甲基硅氧烷在80°C下与26.7g(200mmol)的2,2-二甲基-[1，4]二氧-2硅环己烷和900mg(300ppm)的甲醇锂溶液(10o/。浓度，在甲醇中)反应。'H-NMR和"Si-NMR显示，在4小时后，所有的OH基团已已被转变为羟乙基甲基醚单元。由此得到了纯的双(羟乙基甲基醚)封端的聚二甲基硅氧烷。实施例5:使280g双羟基封端的、乙烯基甲基为l:4、Mn为2800g/md(通过'H-NMR光谱确定)的聚二甲基乙烯基硅氧垸在80°C下与26.7g(200mmol)2,2-二甲基-[l,4]二氧-2硅环己烷和卯0mg(300ppm)甲醇锂溶液(10%浓度，在甲醇中)反应。'H-NMR和"Si-NMR显示，在4小时后，所有的OH基团都已被转变为羟乙基甲基醚单元。由此得到了纯的双(羟乙基甲基醚)封端的聚二甲基乙烯基硅氧垸。实施例6:使27g三氟丙基甲基的比例为1:1、Mn为900g/mo1(通过"H-NMR光谱确定)的双羟基封端的聚甲基三氟丙基硅氧烷在80°C下与7.9g(60mmol)2,2-二甲基-[1,4]二氧-2硅环己烷和90mg(300ppm)的甲醇锂溶液(10%浓度，在甲醇中)反应。'H-NMR和^Si-NMR显示，在3小时后，所有的OH基团都已被转变为羟乙基甲基醚单元。由此得到了纯的双(羟乙基甲基醚)封端的聚甲基三氟丙基硅氧烷。实施例7:使33g摩尔分子量为1100g/mo1(30mmol)(通过'H-NMR光谱确定)的单羟基封端的聚二甲基硅氧烷在80。C下与4.0g(30mmol)的2，2-二甲基-[1，4]二氧-2硅环己垸和120mg(300ppm)甲醇锂溶液(10。/。浓度，在甲醇中)反应。'H-NMR和"Si-NMR显示，在3小时后，所有的OH基团都已被转变为羟乙基甲基醚单元。由此得到了纯的单(羟乙基甲基醚)封端的聚二甲基硅氧烷。实施例8:使1000g甲基-硅氧烷(平均分子量为3000g/mo1的双羟基封端的聚二甲基硅氧垸)在室温下与77.2gN-((3-氨丙基)二甲基甲硅垸基)-2,2-二甲基-1-氮杂-2-硅环戊垸反应。'H-NMR和^Si-NMR显示，在2小时后，所有的OH基团都已被转变为氨丙基单元，不再存在任何残余的N-((3-氨丙基)二甲基甲硅垸基)-2,2-二甲基-l-氮杂-2-硅环戊烷可检测到。使100gSilicon[硅油](双羟基封端的聚二甲基硅氧烷，平均分子量为13000g/mol)在50°C下与1.8gN-((3-氨丙基)二甲基甲硅烷基)-2,2-二甲基-l-氮杂-2-硅环戊烷反应。！H-NMR和"Si-NMR显示，在2小时后，所有的OH基团都已被转变为氨丙基单元，不再存在任何残余的N-((3-氨丙基)二甲基甲硅烷基)-2，2-二甲基-l-氮杂-2-硅环戊垸可检测到。实施例10:使100gSiliconC)L[硅油](双羟基封端的聚二甲基硅氧烷，平均分子量为28000g/mol)在50。C下与0.85gN-((3-氨丙基)二甲基甲硅烷基)-2,2-二甲基-l-氮杂-2硅环戊烷反应。'H-NMR和"Si-NMR显示，在2小时后，所有的OH基团都已被转变为氨丙基单元，不再存在任何N-((3-氨丙基)二甲基甲硅垸基)-2,2-二甲基-1-氮杂-2硅环戊烷可检测到。实施例11-22:将各有机官能的硅氧垸与s-己内酯(源自SolvaCaprolactones)混合。随后将500ppm的二月桂酸二丁基锡加入，搅拌下将反应混合物加热至70°C，保持在该温度下1小时。其后，将其加热至140°C，并在搅拌下保持在该温度下6小时。最后，在高真空下(<10mbar)除去约1%-2%的反应混合物(硅氧烷环以及s-己内酯)。最后冷却得到的相应的共聚物并造粒。硅氧垸的含量通过NMR确定，摩尔分子量通过GPC确定。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>权利要求1.一种制备以下通式(I)的聚酯-聚硅氧烷嵌段共聚物的方法(A)aB(I)其中，a是≥1的整数，A表示以下通式(II)的聚酯单元H-[O-(CR12)n-CO-]m-X-R2-(II)，其中X表示氧或NRx，R1表示相同或不同的、一价的、取代的或未取代的烃基或氢，R2表示二价的、取代的或未取代的具有1-40个碳原子的有机烃基，单个的碳原子可以被氧原子替代，Rx表示一价的、取代的或未取代的具有1-20个碳原子的烃基，单个的碳原子可以被氧原子替代，或者表示氢或-SiR’2-R2-NRx，其中R’表示相同或不同的、一价的、取代的或未取代的烃基，n表示3-10的整数，并且m表示1-1000的整数，和B表示以下通式(III)的聚硅氧烷，(R32SiO2/2)p(R33SiO1/2)q[O1/2H]r[O1/2SiR42]t(III)其中，R3表示相同或不同的、取代的或未取代的、脂族饱和的或不饱和的、直链的、环状的或支链的具有1-20个碳原子的烃基或烃氧基，或取代的或未取代的具有6-20个碳原子的芳族烃基或烃氧基，R4表示相同或不同的、取代的或未取代的、脂族饱和的、直链的、环状的或支链的具有1-20个碳原子的烃基或烃氧基，或取代的或未取代的具有6-20个碳原子的芳族烃基或烃氧基，p是0-3000的整数，q是0-50的整数，r是≥0的整数，并且t是≥1的整数，该嵌段共聚物是通过以下通式(IV)的环状酯与以下通式(V)的硅氧烷的反应而制备的id="icf0001"file="S200680039892XC00021.gif"wi="116"he="14"top="55"left="51"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1如以上所定义，且b表示3-10的整数，(R32SiO2/2)p(R33SiO1/2)q[O1/2H]r[O1/2SiR42-R2-X-H]t(V)其中X、R2、R3、R4、p、q、r和t如以上所定义，其特征在于，通式(V)的化合物是通过以下通式(VI)的化合物与以下通式(VII)的环状化合物或其聚合产物的反应制备的(R32SiO2/2)p(R33SiO1/2)q[O1/2H]s(VI)id="icf0002"file="S200680039892XC00022.gif"wi="133"he="18"top="142"left="40"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中X、R2、R3、R4、p和q如以上所定义，且s是≥1的整数。2.权利要求1的方法，其特征在于a的值为1或2。3.权利要求1或2的方法，其特征在于(p+q+s+t)之和为5-1000的数值。4.权利要求1-3之一的方法，其特征在于使用以下通式(vm)的化合物或其聚合产物作为所述通式(vn)的环状化合物0-R2-SiR42其中，R是二价的丙基或丁基，且W是甲基，条件是，在所述基112和尺4中，亚甲基可以被氧原子替换。5.权利要求1-3之一的方法，其特征在于使用在以下通式(IX)的化合物作为所述通式(vn)的环状化合物RxN-R2-SiR42(IX)其中，R是二价的亚丙基，W是甲基，且Rx是氢或-Si(Me)2-C3H6-NH2基。6.权利要求1-5之一的方法，其特征在于在制备通式(V)的化合物的方法步骤中使用了催化剂，该催化剂选自以下组中有机或无机路易斯酸或路易斯碱、有机布朗斯台德酸或碱、有机金属化合物或卤化物盐。7.权利要求1-6之一的方法，其特征在于在制备通式(I)的化合物的方法步骤中使用有机锡化合物作为催化剂。8.权利要求1-7之一的方法，其特征在于在所述通式(III)中至少一个基RS或RA是具有1-6个碳原子的不饱和烷基。9.权利要求8的方法，其特征在于在所述通式(III)中至少一个基113或R"是乙烯基或烯丙基。10.通过权利要求8或9的方法得到的聚酯-聚硅氧烷嵌段共聚物。全文摘要本发明涉及制备聚酯-聚硅氧烷共聚物的方法。文档编号C08G63/08GK101296970SQ200680039892公开日2008年10月29日申请日期2006年10月13日优先权日2005年10月27日发明者O·舍费尔,S·巴赫迈尔申请人:瓦克化学股份公司