专利名称：：适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料及其制备方法
技术领域：
：本发明属于聚氨酯微孔弹性体组合料，特别涉及一种适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料及其制备方法。技术背景目前，制鞋业已成为聚氨酯制品的一个重要市场。中国人口众多，鞋用聚氨酯原材料具有很大的发展潜力。近年来，许多生产高级运动鞋的厂商把鞋垫(也称内底)作为一个独立单元来生产，要求鞋垫的成型密度在0.20.3g/cm3，并要求尺寸稳定、强度高、表面结皮好、无缺陷。现市场上，绝大部分鞋垫是聚酯型的，少量应用普通高活性聚醚型的。聚酯型鞋垫的某些性能如耐磨性、抗撕裂性优于聚醚型，而聚醚型也有许多聚酯型所不及的优点，如耐水解、抗霉变，优异的低温韧性，耐挠曲疲劳，另外聚醚型常温下为液体，粘度低，操作方便，发泡范围宽，便于控制，而且成本比聚酯型低。但由于聚醚型在机械性能上还达不到聚酯型的强度，所以在应用上受到了限制。用传统碱催化剂制得的高活性聚醚，不饱和度高、相对分子质量分布宽、粘度大，而用DMC催化剂制成的高活性聚醚具有不饱和度低、相对分子质量高、相对分子质量分布窄、粘度低等特点，这有利于提髙聚氨酯产品的性能，扩大应用领域。
发明内容本发明所要解决的技术问题是提供一种适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体的组合料及其制备方法，把高活性、低不饱和度聚醚成功应用于鞋垫料上，解决了强度低的问题。本发明适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，其特征在于由A组分和B组分构成，其中A组份为，以重量百分数计聚醚多元醇40—55聚合物多元醇40—55交联剂0.5-1.5泡沫稳定剂O.1—2.0发泡剂1-1.5催化剂0.1—2.0其中所述聚醚多元醇为3官能度，分子量为4000—7000，伯羟基含量》65%的低不饱和度聚醚多元醇，不饱和度<0.008mmol/L;B组份为，以重量百分数计聚醚多元醇20—70异氰酸酯30-80其中所述聚醚多元醇为2官能度，分子量为4000~7000,伯羟基含量》65%的低不饱和度聚醚多元醇，不饱和度<0.008mmol/L。所述聚合物多元醇，为以聚醚多元醇(分子量为4000—7000，伯羟基含量》65%的聚醚三元醇)为载体用苯乙烯或丙烯腈接枝共聚，固含量为3040%的聚合物多元醇。优选pop93/28(山东东大化学有限公司产品)所述交联剂是为以三乙醇胺为起始剂的，分子量在200~300的聚氧化丙烯聚醚多元醇。所述发泡剂优选采用水。所述泡沫稳定剂为聚硅氧垸-氧化烯烃嵌段共聚物，优选B8905(德国，高施米特公司生产，市售产品)。所述催化剂为叔胺类催化剂，选用三乙烯二胺或二丁基锡二月桂酸酯。所述的异氰酸酯为纯二苯基甲烷二异氰酸酯或碳化二亚胺改性异氰酸酯。制备本发明所述适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料的方法，包括制备A组分料先将称量好的聚醚多元醇、聚合物多元醇装入反应釜中搅拌，然后加入称量好的交联剂、催化剂、发泡剂、稳定剂，在常温下反应，搅拌3—4小时，即可装桶；制备B组分料将基于配方量的聚醚多元醇常温下加入反应釜，升至8(TC—10(TC下搅拌，抽真空脱水脱气2—3小时，降温至1040'C加入异氰酸酯，80—85。C反应2一3小时，降温至1040'C，装桶。使用时，将A、B组份料按A:B-100:60-80的重量配比混合即可制成鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体。本发明的优点A、B组分料是在常温下进行，既节约能源又减少供能设备和繁琐的操作。由A、B组分料生产鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体也是在常温进行，工艺简单，易操作，挥发低，无三废，产品质量稳定，生产成本比聚酯型低。经检测鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体产品质量指标，可以达到密度200-300Kg/m3硬度20-30邵A抗拉强度》1.8mpa撕裂强度》10N/M伸长率》200%.具体实施方式以下结合实施例说明本发明，但不限定本发明。实施例l:制备A组份料100公斤，分别称量聚醚多元醇(3官能度，分子量为5000,伯羟基含量70%，不饱和度0.005mmol/L)50公斤，聚合物多元醇(苯乙烯接枝共聚，固含量30%，P0P93/28,山东东大化学有限公司产品)45公斤，交联剂(以三乙醇胺为起始剂的，分子量为200的聚氧化丙稀多元醇)2.5公斤，催化剂三乙烯二胺0.5公斤，水1.5公斤，B89050.5公斤。将称量好的聚醚多元醇、聚合物多元醇料装入反应釜中搅拌，然后分别加入称好的交联剂、催化剂、发泡剂、稳定剂，在常温下搅拌组合反应，搅拌3.5小时，取出进行检验，满足工艺参数，发出满意泡沫，即得A组份合格产品，从反应釜中取出装桶入库。制备B组份料100公斤，将聚醚多元醇(2官能度，分子量为4000，伯羟基含量70%,不饱和度0.005mmol/L)50公斤常温下加入反应釜，升至80'C—10(TC下搅拌，抽真空(-0.09MPa)脱水脱气2—3小时，降温至1040'C加入二苯基甲垸二异氰酸酯50公斤，80—85。C反应2—3小时，降温至1040。C，装桶。使用时，将A、B组份料按A:B^00:70的重量配比混合即可制成鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体。实施例2:制备A组份料100公斤，分别称量聚醚多元醇(3官能度，分子量为6000，伯羟基含量70%，不饱和度0.005腿ol/L)45公斤，聚合物多元醇(苯乙烯接枝共聚，固含量30%，同实施例l产品)50公斤，交联剂(以三乙醇胺为起始剂的，分子量为200的聚醚多元醇3公斤，催化剂三乙烯二胺0.5公斤，水1公斤，B89050.5公斤。将称量好的聚醚多元醇、聚合物多元醇料装入反应釜中搅拌，然后分别加入称好的交联剂、催化剂、发泡剂、稳定剂，在常温下搅拌组合反应，搅拌3.5小时，取出进行检验，满足工艺参数，发出满意泡沬，即得A组份合格产品，从反应釜中取出装桶入库。制备B组份料100公斤，将聚醚多元醇(2官能度，分子量为5000，伯羟基含量70%，不饱和度0.005mmol/L)60公斤常温下加入反应釜，升至8(TC—100'C下搅拌，抽真空(-0.09MPa)脱水脱气2—3小时，降温至1040'C加入二苯基甲烷二异氰酸酯40公斤，80—85。C反应2—3小时，降温至1040'C，装桶。使用时，将A、B组份料按A:B^00:65的重量配比混合即可制成鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体。实例样制品物理性能:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求1、一种适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，其特征在于由A组分和B组分构成，其中A组份为，以重量百分数计聚醚多元醇40-55聚合物多元醇40-55交联剂0.5-1.5泡沫稳定剂0.1-2.0发泡剂1-1.5催化剂0.1-2.0其中所述聚醚多元醇为3官能度，分子量为4000-7000，伯羟基含量≥65％的低不饱和度聚醚多元醇，不饱和度＜0.008mmol/L；B组份为，以重量百分数计聚醚多元醇20-70异氰酸酯30-80其中所述聚醚多元醇为2官能度，分子量为4000-7000，伯羟基含量≥65％的低不饱和度聚醚多元醇，不饱和度＜0.008mmol/L。2、根据权利要求l所述的适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，其特征在于所述聚合物多元醇，为以分子量为4000—7000，伯羟基含量》65%的聚醚三元醇为载体用苯乙烯或丙烯腈接枝共聚，固含量为3040%的聚合物多元醇。3、根据权利要求l所述的适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，其特征在于所述交联剂是为以三乙醇胺为起始剂的，分子量在200—300的聚氧化丙烯聚醚多元醇。4、根据权利要求1所述的适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，其特征在于所述发泡剂采用水。5、根据权利要求l所述的适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，其特征在于所述泡沫稳定剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物。6、根据权利要求l所述的适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，其特征在于所述催化剂为叔胺类催化剂，选用三乙烯二胺或二丁基锡二月桂酸酯。7、根据权利要求l所述的适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，其特征在于所述的异氰酸酯为纯二苯基甲烷二异氰酸酯或碳化二亚胺改性异氰酸酯。8、一种制备权利要求1所述适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料的方法，其特征在于制备A组分料先将称量好的聚醚多元醇、聚合物多元醇装入反应釜中搅拌，然后加入称量好的交联剂、催化剂、发泡剂、稳定剂，在常温下反应，搅拌3—4小时，即可装桶；制备B组分料将基于配方量的聚醚多元醇常温下加入反应釜，升至80'C—10(TC下搅拌，抽真空脱水脱气2—3小时，降温至1040'C加入异氰酸酯，80—85'C反应2一3小时，降温至1040'C，装桶。全文摘要一种适用于鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体组合料，由A组分和B组分构成，其中A组份由聚醚多元醇、聚合物多元醇、交联剂、泡沫稳定剂、发泡剂和催化剂组成；B组份为聚醚多元醇和异氰酸酯做成的预聚体组成。使用时，将A、B组份料按A∶B＝100∶60～80的重量配比混合即可制成鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体。A、B组分料是在常温下进行，既节约能源又减少供能设备和繁琐的操作。由A、B组分料生产鞋垫用的聚氨酯微孔弹性体也是在常温进行，工艺简单，易操作，挥发低，无三废，产品质量稳定，生产成本比聚酯型低。文档编号C08L75/08GK101165094SQ200710113879公开日2008年4月23日申请日期2007年9月29日优先权日2007年9月29日发明者于鹏程,孙清峰,健李,森栾申请人:山东东大一诺威聚氨酯有限公司