专利名称：具有抗冲性和阻燃性的热塑性模塑组合物的制作方法
具有抗冲性和阻燃性的热塑性模塑组合物 发明领域
本发明涉及含有聚碳酸酯和芳族聚酯的抗冲改性的阻燃性热塑性模塑 组合物。
发明
背景技术：
聚碳酸酯和芳族聚酯的抗冲改性掺混物是已知的。同样也已知相应的 阻燃性组合物是无卤素的阻燃剂。
JP 2001 031 860揭示了一种高抗冲强度组合物，该组合物据说具有水 解稳定性和耐化学性。该组合物含有聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯和聚 对苯二甲酸丁二酯的混合物、具有核-壳结构的接枝弹性体、硅酸盐、稳定 的红磷和聚四氟乙烯。
JP 6 239 965中揭示了包含芳族聚碳酸酯树脂、芳族聚酯树脂和特定高 分子量卤代双酚环氧树脂的组合物。所揭示的组合物据说具有极佳的阻燃 性、耐化学性、抗冲性和热稳定性。美国专利7,067,567揭示了一种抗冲改 性的热塑性模塑组合物，该组合物包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯 和接枝(共聚)聚合物，其中所述接枝基底(graftbase)包括选自硅酮-丙烯酸酯 复合物的橡胶。接枝(共聚)聚合物的例子是甲基丙烯酸甲酯接枝的硅酮-丙 烯酸丁酯复合橡胶。美国专利4,888,388中揭示了包含聚碳酸酯、聚对苯二 甲酸乙二酯和基于硅酮-丙烯酸丁酯复合橡胶的接枝聚合物的抗冲组合物。
JP 04 345 657中揭示了具有阻燃性、耐化学性和热稳定性的组合物， 该组合物包含卤代芳族聚碳酸酯树脂、芳族聚酯树脂和接枝橡胶聚合物复 合物。所述接枝橡胶据说可以通过将一种或多种乙烯基单体接枝到橡胶颗 粒上制得，所述橡胶颗粒由聚有机硅氧垸橡胶和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶 相互缠绕组成，两种橡胶相互缠绕因而不会彼此分离。
JP8259791揭示了一种阻燃性树脂组合物，该组合物据说具有极佳的抗冲性和阻燃性，包含聚碳酸酯树脂、磷酸酯化合物和特定的复合橡胶基接 枝共聚物。所述复合橡胶基接枝共聚物通过以下方法制得将至少一种乙 烯基单体(例如甲基丙烯酸甲酯)接枝到含30-99%聚有机硅氧烷组分和70-1 %聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的复合橡胶上。
JP 7316409揭示了一种具有良好的抗冲性和阻燃性的组合物，该组合 物包含聚碳酸酯、磷酸酯和特定的基于复合橡胶的接枝共聚物。所述接枝
共聚物通过以下方法制得将一种或多种乙烯基单体接枝共聚到复合橡胶
上，在复合橡胶中聚有机硅氧烷组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分缠绕 在一起，因而不会分离。
美国专利4,963,619揭示了一种包含聚碳酸酯、含硅氧垸的接枝聚合物 和任选的其它热塑性材料和/或标准添加剂的热塑性聚碳酸酯模塑组合物。 该组合物据说具有高韧性，特别是在低温下。
U.S. 6,423,766揭示了一种阻燃性聚碳酸酯树脂组合物，该组合物含有 聚碳酸酯树脂、复合橡胶状接枝共聚物、无卤素磷酸酯和聚四氟乙烯。该 组合物据说具有改善的机械性质、模塑性、流动性和阻燃性。所述接枝橡 胶基于聚有机硅氧烷橡胶组分和聚丙烯酸垸基酯橡胶组分，两种组分相互 缠绕在一起，彼此不能分离。所述接枝橡胶是被一种或多种乙烯基单体接 枝的。
发明内容
揭示了一种热塑性模塑组合物，该组合物的特征是其阻燃性和抗冲强 度。该组合物含有A) 70-99重量份的芳族聚(酯)碳酸酯，B)l-30重量份的 聚对苯二甲酸亚烷基酯(polyalkyleneterephthalate)， A)和B)的总重量为100 份树脂，C) l-20份/100份树脂(phr)的具有核-壳形态的接枝(共聚)聚合物，
其包括含有聚合的(甲基)丙烯酸垸基酯的接枝壳和包含互穿且无法分离的 聚有机硅氧垸和聚(甲基)丙烯酸垸基酯[poly(meth)alkyl acrylate]组分的复 合橡胶核，D)2-20phr的含磷化合物，以及E)0.1-2重量份的氟化聚烯烃。
发明详述
5本发明组合物包含
A) 70-99重量X(pbw)、优选75-95 pbw、最优选80-95 pbw的重均分子 量至少为25,000克/摩尔、优选至少为26,000克/摩尔的芳族聚(酯)碳酸酯，
B) l-30、优选5-25、最优选5-20pbw的聚对苯二甲酸亚烷基酯， 其中A)和B)的重量之和为100份(IOO份树脂)，
C) l-20、优选2-15、更优选5-12、最优选7-10份/100份树脂(在本文 中用phr表示)的具有核-壳形态的接枝(共聚)聚合物，其包括含有聚合的(甲 基)丙烯酸烷基酯的接枝壳和包含互穿且无法分离的聚有机硅氧垸和聚(甲 基)丙烯酸垸基酯组分的复合橡胶核，
D) 2-20、优选5-15、更优选7-15、最优选10-15phr的含磷化合物，优 选是有机磷酸酯或膦酸酯，
E) 0.1-2、优选0.2-1、最优选0.2-0.5phr的氟化聚烯烃。 文中所述的任何数字范围都旨在包括其中的所有子范围。
合适的芳族(共)聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是已知的。(共)聚碳酸酯 可以通过己知的方法制备(参见例如，Schndl,"聚碳酸酯的化学和物理 (Chemistry and Physics of Polycarbonates)", Interscience Publishers, 1964)，可以广 泛商购，例如以商标Makrolon⑧从拜尔材料科学有限公司(Bayer MaterialScience)购得。
芳族聚碳酸酯可以通过已知的熔融法或相界法制备。 适用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的芳族二羟基化合物
符合结构式(I):<formula>formula see original document page 6</formula>
A表示单键、CrC5亚垸基(alkylene)、 CVC5烷叉基(alkylidene)、 <:5-<:6环
组分A
式中:垸叉基、-O-、 -SO-、 -CO-、 -S-、 -S02-、 CVd2亚芳基，在A上还可以稠合其
它任选地含杂原子的芳环，或符合结构式(n)或(in)的基
(ii)
(in)
取代基B各自独立地表示d-d2烷基，优选是甲基， x各自独立地表示0、 1或2， p表示1或0，以及
对于各X1， RS和RS各自独立地表示氢或Q-C6烷基，优选是氢、甲基或 乙基，
Xi表示碳，m表示4-7的整数，优选为4或5，前提是在至少一个原子 乂]上、rS和W都是院基。
优选的芳族二羟基化合物是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯酚、二-(羟基苯 基)-d-C5-院烃、二-(羟基苯基)-CVC6-环烷烃、二(羟基苯基)醚、二(羟基苯基) 亚砜、二(羟基苯基)酮、二-(羟基苯基)砜和(x,(x-二-(羟基苯基)-二异丙基苯。特 别优选的芳族二羟基化合物是4,4'-二羟基联苯、双酚A、 2,4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁垸、1，1-二(4-羟基苯基)环己垸、1,1-二(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、 4，4'-二羟基二苯基硫醚、4，4'-二羟基二苯砜。特别优选的是2,2-二-(4-羟基苯基) 丙烷(双酚A)。这些化合物可以单独使用，或者作为任意所需的混合物形式 使用。
适用于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁 基苯酚以及长链烷基苯酚，例如4-(l,3-四甲基丁基)苯酚，或烷基取代基中总
7共含有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，诸如3,5-二叔丁基苯酚、对 异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二垸基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)苯酚和 4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。以使用的芳族二羟基化合物的总摩尔量为基准计，链 终止剂的用量通常为0.5-10%。可以通过已知的方式对所述聚碳酸酯进行支化， 优选是结合0.05-2.0%(以使用的芳族二羟基化合物的摩尔总量为基准计)的官 能度大于或等于3的化合物，例如具有三个或更多个酚基的化合物。
芳族聚酯碳酸酯是已知的。美国专利4,334,053、 6,566,428和CA 1173998中揭示了合适的这类树脂，专利文献的内容通过参考结合于此。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸的二酰卤包括间苯二甲酸、对苯二 甲酸、二苯基醚-4,4'-二羧酸和萘-2,6-二羧酸的二酰氯。特别优选的是比例为 1:20至20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰氯的混合物。在合适聚酯碳 酸酯的制备中还可以使用支化剂，例如官能度等于或大于3的羧酸酰氯， 例如均苯三酰氯、氰尿三酰氯、3,3'-,4，4'-二苯甲酮四酰氯、1,4,5,8-萘四酰氯或 均苯四酰氯，酰氯支化剂的量为0.01 -1.0摩尔％(以使用的二酰氯为基准计)； 官能度等于或大于3的苯酚，例如间苯三酚、4，6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烯_2、 4,4-二甲基-2，4-6-三-(4-羟基苯基)庚垸、1,3,5-三-(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)苯基甲垸、2,2-二[4,4-二(4-羟基苯基)-环己基]丙烷、2,4-二(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四-(4-羟基苯基)甲烷、2,6-二(2-羟基-5-甲基苄萄-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙垸、四 -(4-[4-羟基苯基异丙基]苯氧基)-甲烷、1，4-二[4,4'-二羟基三苯基)甲萄苯，以使 用的二元酚为基准计，酚类支化剂的量为0.01-1.0摩尔％。酚类支化剂可首先 与二元酚一起加入反应容器中，而酰氯支化剂则可与二酰氯一起加入。
以酯基和碳酸酯基的总数为基准计，热塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯 结构单元的含量优选最多为100摩尔％，较优选最多为80摩尔％，更优选 最多为50摩尔％。芳族聚酯碳酸酯中含有的酯和碳酸酯都可以以嵌段形式或 以无规分布的方式存在于縮聚产物中。
所述热塑性芳族聚(酯)碳酸酯的重均分子量(通过凝胶渗透色谱法测得) 至少为25,000，优选至少为26,000。优选这些热塑性芳族聚(酯)碳酸酯的最 高重均分子量为35,000，较优选最高为32,000，更特别优选最高为30,000克/摩尔。所述热塑性芳族聚(酯)碳酸酯可以单独使用，或者作为任意所需 的混合物使用。
组分B
聚对苯二甲酸亚垸基酯是芳族二羧酸或其反应性衍生物如二甲酯或酸 酐与脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物，以及这些反应产物的混合物。
较佳地，聚对苯二甲酸亚垸基酯含有至少80%、优选至少90%(以二羧酸组 分为基准计)的对苯二甲酸基和至少80 %、优选至少90%(以二醇组分的摩 尔数为基准计)的乙二醇和/或1,4-丁二醇基。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯除了含有对苯二甲酸基外，还含有最多 20摩尔％、优选最多10摩尔％的其它具有8-14个碳原子的芳族或脂环族二 羧酸或具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的基，例如邻苯二甲酸、间苯二甲 酸、萘-2,6-二羧酸、4，4'-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、 环己基二乙酸的基。
还优选的是具有以下特征的聚对苯二甲酸亚垸基酯除了含有乙二醇 或l,4-丁二醇基外，还含有最多20摩尔％、优选最多10摩尔％的其它具有 3-12个碳原子的脂族二醇或具有6-21个碳原子的脂环族二醇的基，例如1,3-丙二醇、2-乙基-l,3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷 -1，4-二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2,2，4-三甲基-l,3-戊 二醇、2-乙基-l,3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2,5-己二醇、1，4-二-(卩-羟基乙氧基)-苯、2，2-二-(4-羟基环己基)-丙垸、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁垸、2，2-二-(4-(3-羟基乙氧基-苯基)-丙院和2，2-二-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷的基(参加，美国专利4,176,224，其内容通过参考结合于此)。
例如，依据美国专利3,692,744(通过参考结合于此)所述，通过结合少 量三元醇或四元醇或三元羧酸或四元羧酸来使聚对苯二甲酸亚烷基酯支 化。优选的支化剂的例子是均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙 垸、以及季戊四醇。
特别优选的是聚对苯二甲酸乙二酯和/或聚对苯二甲酸丁二酯，最特别 优选的是聚对苯二甲酸乙二酯。
9聚对苯二甲酸亚垸基酯的特性粘度优选为S1.4厘米V克，该粘度值是
使用厄布洛德(Ubbelohde)粘度计、在25'C的温度下、在苯酚/邻二氯苯(l:l 重量份)中测得的；通常，聚对苯二甲酸亚垸基酯的特性粘度大于0.3厘米 3/克，优选大于0.4厘米V克。
聚对苯二甲酸亚垸基酯是已知的，可通过已知的方法(例如 Kunststoff-Handbuch, Volume VIII,第695页及以下，Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973)制备，也可以商购。
组分C
适用于本发明的接枝(共聚)聚合物具有核/壳结构。可以通过将(甲基) 丙烯酸烷基酯和任选的可共聚的乙烯基单体接枝聚合到复合橡胶核上来获 得这种结构。包括互穿且无法分离的互穿网络(IPN)型聚合物的复合橡胶核 的特征是其玻璃化转变温度低于O"C，优选低于-2(TC，更优选低于-4(TC。 本发明组合物中组分C的含量为l-20phr，优选为2-15phr，更优选为 5-12phr，最优选为7-10phr。
优选的核是包含聚硅氧烷和丙烯酸丁酯的聚硅氧垸-(甲基)丙烯酸烷基 酯互穿网络(IPN)型聚合物。壳是刚性相，优选是聚合的甲基丙烯酸甲酯。 聚硅氧烷/(甲基)丙烯酸烷基酯/刚性壳的重量比为70-90/5-15/5-15，优选为 75-85/7-12/7-12，最优选为80/10/10。
橡胶核的中值粒径(d5o值)为0.05-5微米，优选为0.1-2微米，更优选为 0.1-1微米。可通过超速离心测量确定该中值(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972)， 782-1796)。
硅酮丙烯酸酯复合橡胶中的聚有机硅氧烷组分可通过有机硅氧烷与多 官能交联剂在乳液聚合方法中反应而制得。还可以通过加入合适的不饱和 有机硅氧垸而将接枝-活性位点插入橡胶中。
有机硅氧烷通常是环状的，该环结构优选含有3-6个Si原子。例子包 括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧垸、十甲基环五硅氧垸、十二甲基 环六硅氧垸、三甲基三苯基环三硅氧垸、四甲基四苯基环四硅氧垸、八苯 基环四硅氧垸，它们可以单独使用，或者以两种或更多种这种化合物的混合物形式使用。以硅酮丙烯酸酯橡胶的重量为基准计，硅酮丙烯酸酯橡胶 中有机硅氧烷组分的含量至少为70%，优选至少为75°%。
合适的交联剂是三官能或四官能硅烷化合物。优选的例子包括三甲氧 基甲基硅垸、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅垸、四乙氧基硅垸、四正丙 氧基硅烷、四丁氧基硅垸。
可以通过结合符合以下任意结构式的化合物而将接枝-活性位点引入 硅酮丙烯酸酯橡胶的聚有机硅氧垸组分中<formula>formula see original document page 11</formula>
式中
RS表示甲基、乙基、丙基或苯基，
W表示氢或甲基，
n表示O、 1或2，以及
p表示1-6。
(甲基)丙烯酰氧基硅垸是优选的用于形成结构(GI-1)的化合物。优选的 (甲基)丙烯酰氧基硅烷包括P-甲基丙烯酰氧基乙基-二甲氧基-甲基-硅烷、 y-甲基丙烯酰氧基-丙基甲氧基-二甲基-硅烷、y-甲基丙烯酰氧基丙基-二甲 氧基-甲基-硅垸、y-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基-硅垸、y-甲基丙烯酰氧基-丙基-乙氧基-二乙基-硅垸、y-甲基丙烯酰氧基丙基-二乙氧基-甲基-硅垸、
甲基丙烯酰氧基-丁基-二乙氧基-甲基-硅烷。
乙烯基硅氧烷、特别是四甲基-四乙烯基-环四硅氧烷适合用于形成结构
GI-2。
例如，对-乙烯基苯基-二甲氧基-甲基硅烷适用于形成结构GI-3。 y-巯基丙基二甲氧基-甲基硅垸、y-巯基丙基甲氧基-二甲基硅垸、y-巯基丙基-二乙氧基甲基硅垸等适用于形成结构(GI-4)。
这些化合物的量最多为10%，优选为0.5-5.0%(以聚有机硅氧烷的重量 为基准计)。
硅酮丙烯酸酯复合橡胶中的丙烯酸酯组分可由(甲基)丙烯酸烷基酯、交 联剂和接枝-活性单体单元制得。
优选的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯； 甲基丙烯酸垸基酯，例如甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基
丙烯酸正月桂基酯，特别优选的是丙烯酸正丁酯。
多官能化合物可以用作交联剂。例子包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、二
甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸1,4-丁
二醇酯。
以下化合物可以单独或作为混合物用于插入接枝-活性位点甲基丙烯 酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯。甲 基丙烯酸烯丙酯也可用作交联剂。以丙烯酸酯橡胶组分的重量为基准计， 这些化合物的用量可以为0.1-20%。
例如，在美国专利4,888,388和4,963,619中描述了优选用于本发明的 组合物的硅酮丙烯酸酯复合橡胶的生产方法以及它们被单体接枝的方法， 这些专利文献通过参考结合于此。
在接枝基底(在本文中称为C.l)上进行接枝聚合的反应可以在悬浮液、 分散体或乳液中进行。优选的是连续或非连续乳液聚合。接枝聚合反应用 自由基引发剂(例如过氧化物、偶氮化合物、氢过氧化物、过硫酸盐、过磷 酸盐)进行，可以任选地使用阴离子乳化剂，例如羧鑰盐(carboxonium salts)、
12磺酸盐或有机硫酸盐。
接枝壳(C.2)可由以下物质的混合物形成
C.2.1 0-80%、优选0-50%、更优选0-25%(以接枝壳的重量为基准计) 的乙烯基芳族化合物或环取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、a-甲基苯 乙烯、对甲基苯乙烯)、乙烯基氰化物(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)，
C.2.2 100-20%、优选100-50%、更优选100-75% (以接枝壳的重量为基
准计)的至少一种选自下组的单体(甲基)丙烯酸(cn:8)-垸基酯(例如甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)以及不饱和羧酸的衍生物(例如酸
酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。
优选的接枝壳包括一种或多种(甲基)丙烯酸(CVC8)-烷基酯，特别是甲
基丙烯酸甲酯。
特别合适的接枝(共聚)聚合物可作为MetoWe" SX-005从三菱人造丝公 司(M/加6油.Rayon Co., Ltd.)购得。
组分D
适用于本发明的含磷化合物包括结构符合式(IV)的低聚有机磷酸或膦
酸，
<formula>formula see original document page 13</formula>
式中
R1、 R2、 R3和R4各自独立地表示d-C8烷基或Cs-C6环垸基、C6-C20
芳基或CVd2芳垸基，它们可以各自任选地被烷基取代，优选被Q-4烷基
取代，
n各自独立地表示O或1，优选是1，
q表示0.5-30、优选0.8-15、较优选1-5、更特别优选1-2，和
X是具有6-30个碳原子的单核或多核芳族基，或具有2-30个碳原子的脂族基，它们可以是OH取代的，可最多含有8个醚键。脂族基可以是直
链或支链的。
较佳地，R1、 R2、 Pe和I^各自独立地表示CVC4垸基、苯基、萘基或 苯基-CrC4烷基。在R、R、RS和W中的任何一个为芳族基的实施方式中， 其可以被垸基取代，优选被CVC4垸基取代。特别优选的芳基是甲苯基、苯 基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基。
在一个优选的实施方式中，X表示具有6-30个碳原子的单核或多核芳 族基。该单核或多核芳族基优选衍生自任何结构式(I)的芳族二羟基化合物。
X特别优选地表示选自下组的至少一个基团
特别地，X可以衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A或二苯基苯酚，特别 优选衍生自双酚A。
其它合适的含磷化合物是结构式(IVa)的化合物，<formula>formula see original document page 14</formula>
式中
R1、 R2、 R3、 R4、 n和q如结构式(IV)中所定义， m各自独立地表示O、 1、 2、 3或4, RS和RS各自独立地表示d-C4垸基，优选甲基或乙基， Y表示d-C7烷叉基、d-C7亚烷基、(Vd2环亚烷基、Cs-d2环烷叉 基、_0-、 -S-、 -802或-(:0-，优选异亚丙基或亚甲基。特别优选的是
式中q是1-2。
这类磷化合物是已知的(参见，例如美国专利5,204,394和5,672,645，它们 通过参考结合于此)，或者可通过已知的方法制备(参见Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie,第18巻，第301页及以下，1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,第12/1巻,第43页；Beilstein第6巻,第177页)。
组分E
氟化聚烯烃是已知的(例如，美国专利5,672,645，其通过参考结合于此)， 并且可以购得，例如从杜邦公司(DuPont)购得的Teflon 30N氟化聚烯烃。
这些氟化聚烯烃可以就这样使用，或者以凝结混合物的形式使用。凝 结混合物的制备需要将氟化聚烯烃的乳液与接枝聚合物的乳液或乙烯基单 体基(共聚)聚合物的乳液混合，然后使混合物凝结。
所述氟化聚烯烃还可以用作与接枝聚合物(组分C)的预混物，该预混物 通过以下步骤形成将聚烯烃粉末与接枝聚合物粉末或细粒混合，通常在 200-330'C的温度下在常规设备中以熔体形式配混。
组合物中氟化聚烯烃的使用浓度为0.1-2、优选为0.2-1、最优选为 0.2陽0.5phr。
其它组分
本发明的组合物还可包括其功能在含聚(酯)碳酸酯的热塑性模塑组合 物中是已知的添加剂。这些添加剂包括以下所列中的任何一种或多种润
15滑剂、脱模剂如四硬脂酸季戊四醇酯、成核剂、抗静电剂、热稳定剂、光 稳定剂、水解稳定剂、填料和增强剂、着色剂或颜料、以及其它阻燃剂或 阻燃增效剂。
通常可使用常规设备和以下常规操作制备本发明组合物。 本发明组合物可用于通过热塑工艺生产任何种类的模塑品，所述热塑 工艺的例子是注塑、挤出和吹塑方法。 以下实施例说明本发明。
实施例
在制备例举的组合物中，在120-255'C的温度曲线下，在双螺杆挤出机 ZSK30中将各组分和添加剂熔融配混。得到的粒料在强制通风的对流烘箱 中在12(TC干燥4-6小时。对部件进行注塑(熔融温度265-285。C，模具温度 约75°C)。
在制备下述组合物中，使用以下组分
聚碳酸酯基于双酚A的均聚碳酸酯，其依据ASTMD 1238的熔体流 动速率约为4克/10分钟(在300。C， 1.2千克)(Makrolon 3208，来自拜尔材 料科学有限公司(Bayer MaterialScience LLC)的产品)
PET:聚对苯二甲酸乙二酯，其特性粘度为0.94
弹性体1:甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝的硅氧垸(Si)-丙烯酸丁酯(BA) 复合橡胶，该橡胶含MMA壳和Si-BA核。Si/BA/MMA的重量比为 80/10/10。
弹性体2(比较)甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝的硅氧垸(Si)-丙烯酸丁酯 (BA)复合橡胶，该橡胶含MMA壳和Si-BA核。Si/BA/MMA的重量比为 10/80/10。
使用的磷化合物(称为P-化合物)符合以下结构式所有例举的组合物都含有0.25phr的氟化聚烯烃(PTFE)，该组分以含 50重量％苯乙烯-丙烯腈共聚物和50重量。/^PTFE的母料形式引入。
依据ASTMD-256，使用厚度为1/8"试样测量在指示温度的切口冲击 强度(NI)。通过观察确定失败模式(模式)，P表示部分破裂，C表示完全破 裂。
依据UL-94V，确定指定厚度的试样的可燃性等级。
依据ASTM D-1238，在265°C和5千克负载的条件下测量组合物的
熔体流动速率(MFR)。依据ASTMD 1525，在负载50牛顿和加热速率120
°C /小时的条件下测量维卡氏温度(Vicat)。
表1
实施例12345
聚碳酸酯，pbw8585858585
PET， pbw1515151515
弹性体2, phr100000
弹性体l,phr106106
P-化合物，phr10101066
PTFE, phr0.250.250.250.250.25
性质
MFR，克/10分钟18.915.115.712.512.2
NI②23。C/模式，18.5/P("18.5/P19.6/P19.6/p20.4/P
ft-lb/in
NI(^-20。C/模式，2.1/C"8.0/P1.6/C8.9/P8.9/P
ft-lb/in
Vicat,。C109.4108.1110.7118.4121.0
可燃性,UL94V-2V陽lV國lV陽lV-l
1.6毫米
W-P表示部分破裂
17p)-c表示完全破裂
实施例l(比较)和2(本发明)可以用来直接比较本发明组合物与接近的 相关组合物。这些组合物之间的差异在于所包含的弹性体的结构。结果显 示，本发明组合物具有更高的延展性和有利的低温抗冲性。结果还显示， 包含P-化合物和氟化聚烯烃使本发明组合物(V-1)具有更佳的阻燃性
(UL-94, 1.6毫米)。实施例3显示，橡胶改性剂的负载量较低时，本发明 组合物在室温和-20OC保持良好的艾佐德(Izod)切口抗冲强度，同时具有更 佳的UL-94级别(V-1)。实施例4显示，即使P-化合物的负载量较低，本发 明组合物也表现出更好的UL-94级别(V-1)，好得多的低温艾佐德切口抗冲 强度和高得多的维卡氏温度。实施例5显示，如果同时减少橡胶改性剂和 P-化合物的负载量，则本发明的组合物具有更佳的UL-94级别(V-1)，好得 多的低温艾佐德切口抗冲强度和高得多的维卡氏温度。
虽然在前文中为了说明起见对本发明进行了详细的描述，但应理解， 这些详细描写仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下本 领域技术人员可对其进行修改，本发明仅由权利要求书限定。
权利要求
1. 一种热塑性模塑组合物，其包含A)70-99重量份的芳族聚(酯)碳酸酯，B)1-30重量份的聚对苯二甲酸亚烷基酯，其中A)和B)的重量之和为100份树脂，和C)1-20份/100份树脂(phr)的具有核-壳形态的接枝(共聚)聚合物，其包括含有聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝壳和包含互穿且无法分离的聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯组分的复合橡胶核，所述核的形式为中值粒径为0.05-5微米且玻璃化转变温度低于0℃的颗粒，聚有机硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯/刚性壳的重量比为70-90/5-15/5-15，D)2-20phr的含磷化合物，和E)0. 1-2重量份的氟化聚烯烃。
2. 如权利要求1所述的组合物，其特征在于，A)的含量为82-95 pbw，B)的含量为5-18pbw， C)的含量为2-15phr， D)的含量为5-15 phr， E)的含量为0.2-1 phr。
3. 如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述B)是聚对苯二甲酸乙二酯。
4. 如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸烷基酯是丙烯酸丁酯。
5. 如权利要求l所述的组合物，其特征在于，所述重量比为75-85/7-12/7-12。
6. 如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述重量比为80/10/10。
7. 如权利要求l所述的组合物，其特征在于，所述中值粒径为0.1-2微米。
8. 如权利要求l所述的组合物，其特征在于，所述D)符合结构式(IV):<formula>formula see original document page 3</formula>式中R1、 R2、 R3和R4各自独立地表示C1-C8垸基或C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳垸基，它们各自任选地被垸基取代，n各自独立地表示O或1,q表示0.5-30，X是具有6-30个碳原子的单核或多核芳族基，或具有2-30个碳原子的直链或支链脂族基，它们可以是OH取代的，可最多含有8个醚键。
9.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，还包含选自下组的至少一种组分润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、热稳定剂、水解稳定剂、光稳定剂、着色剂、颜料、填料、增强剂、不同于组分D)的防火剂、以及防火增效剂。
全文摘要
揭示了一种热塑性模塑组合物，该组合物的特征是其阻燃性和抗冲强度。该组合物含有A)70-99重量份的芳族聚(酯)碳酸酯，B)1-30重量份的聚对苯二甲酸亚烷基酯，A)和B)的总重量为100份树脂，C)1-20份/100份树脂(phr)的具有核-壳形态的接枝(共聚)聚合物，其包括含有聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝壳和包含互穿且无法分离的聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯组分的复合橡胶核，D)2-20phr的含磷化合物，以及E)0.1-2重量份的氟化聚烯烃。
文档编号C08L69/00GK101522803SQ200780038129
公开日2009年9月2日 申请日期2007年10月10日 优先权日2006年10月13日
发明者J·P·梅森, M·博伊金, X·李 申请人:拜尔材料科学有限公司